Presentasi sedang didownload. Silahkan tunggu

Presentasi sedang didownload. Silahkan tunggu

KATALISIS. Katalis Suatu zat yg mempengaruhi kec. Reaksi tanpa ikut berubah secara kimia Katalis negatif/inhibitor katalis positif Mekanisme : bergabung.

Presentasi serupa


Presentasi berjudul: "KATALISIS. Katalis Suatu zat yg mempengaruhi kec. Reaksi tanpa ikut berubah secara kimia Katalis negatif/inhibitor katalis positif Mekanisme : bergabung."— Transcript presentasi:

1 KATALISIS

2 Katalis Suatu zat yg mempengaruhi kec. Reaksi tanpa ikut berubah secara kimia Katalis negatif/inhibitor katalis positif Mekanisme : bergabung dg reaktan membtk subtrat dan zat antara (kompleks) & menghasilkan produk menurunkan energi aktivasi dan mengubah mekanisme reaksi menghasilkan radikal bebas dan rekais berantai dengan cepat Katalis homogen katalis heterogen

3 Macam Katalisis : 1.Katalisis Asam Spesifik oleh proton tersolvasi : [H 3 O + ] 2.Katalisis Basa Spesifik oleh [OH - ] 3.Katalisis Asam Umum 4.Katalisis Basa Umum 5.Katalisis Nukleofilik oleh spesi pemberi pasangan elektron 6.Katalisis Elektrofilik oleh asam lewis (penerima pasangan elektron, ex: ion logam

4 IMPLIKASI Efek pH terhadap stabilitas obat pH –laju degradasi pH dan log k Profil pH kecepatan pH stabilitas obat Katalisis Reaksi Persamaan Kecepatan Reaksi Hipotetik

5 Macam Profil pH-Kecepatan 1.Bentuk V 2.Bentuk Sigmoid 3.Bentuk Lonceng

6 Bentuk V(katalisis asam basa spesifik) Contoh : ester (streptovitacin A pada 70 °C k1 S k2 Produk k3 pH Log k(det -1 ) pH dg harga log k minimum adalah pH stabil obat tsb

7

8 Persamaan Reaksi Hipotetik

9 Pada pH Rendah Plot log k vs pH Slope = -n (orde reaksi ion H)

10 Pada pH Tinggi Plot log k vs pHSlope = -m (orde reaksi ion OH)

11 Pada pH intermediat dengan cara yang sama akan diperoleh harga k2 Bila harga n, m, k1, k2 & k3 diketahui maka profil pH kecepatan dapat dibuat Bandingkan dengan data eksperimen, bila sesuai maka kec. Reaksi hipotetik dapat mendiskripsikan sistem yang sedang diamati Contoh : streptovitacin A, slope pH rendah = -1, slope pH tinggi= +1, maka merup. Orde satu untuk [H + ] & [OH - ]. K = k1[H + ] + k3[OH - ]

12 2. Kurva Sigmoid Pada umumnya terjadi pada obat yg berdisosiasi mjd molekul asam/basa Konsentrasi reaktan total (St)= (HA) + (A - ) Fraksi asam konjugat = F HA = (HA)/St Fraksi basa konjugat = F A - = (A - )/St

13

14 Lanjutan kurva sigmoid Penataan ulang Bila 2 bentuk konjugat mengalami degradasi dg konstanta kec. Rx berbeda, maka persamaan hipotetiknya :

15 Kecepatan Reaksi Eksperimental Contoh : hidrolisis asam sitrat anhidrat

16 3. Bentuk Lonceng Kurva maksima ada 2 titik infleksi yg menggambarkan asam/basa berdisosiasi 2X sebagai reaktan HA merupakan reaktan yang paling reaktif, pu konsentrasinya naik sampai pH maks

17

18 Katalisis Asam Basa Umum Katalisis yg tjd krn salah satu komponen dapar mempengaruhi laju reaksi Memperlihatkan penyimpangan dr profil asam basa spesifik Contoh : hidrolisis streptozosin : laju reaksi dlm dapar fosfat (anion fosfat) lbh besar dr laju reaksi katalisis basa spesifik Pembuktian : menentukan laju degradasi obat dlm satu rangkaian dapar dg pH sama, yang dibuat dg konsentrasi komponen dapar yang meningkat

19 Pengaruh dapar terhadap stabilitas Pd umumnya brp : katalisis asam umum (K AU ) basa umum (K BU ) Laju degradasi karena dapar : K obs = kpH + K AU [AU] + K BU [BU] K obs = k pengamatan (orde satu keseluruhan) [AU] & [BU] = kadar asam dan basa konjugat penyusun dapar kpH = laju degradasi tanpa pengaruh dapar

20 Penataan ulang : K obs = kpH + {K AU + K BU. Fraksi BU} [AU] Plot antara kadar dapar vs harga k obs : intersep = kpH slope = k katalisa dapar = K AU +K BU K obs diperoleh dr data kestabilan obat krn dapar pd berbagai konsentrasi & pH pada suhu ttt K obs = kpH + {K AU [AU] + K BU Fraksi BU [AU]}

21 Contoh : Jam pH 10pH 11pH ,5699,3799,22 2,599,0298,4498,00 498,4397,5197,61 696,5896,3295,00 Kadar difenhidramin sisa(%) dlm dapar fosfat 0,04 M suhu 70º C

22 Jam pH 10pH 11pH ,4399,7899,17 2,598,6097,6797,93 497,7896,9196,72 696,6896,1095,13 Kadar difenhidramin sisa(%) dlm dapar fosfat 0,05 M suhu 70ºC

23 Jam pH 10pH 11pH ,2399,0298,31 2,598,0897,8096,92 496,9496,8096,05 695,4595,3693,86 Kadar difenhidramin sisa(%) dlm dapar fosfat 0,07 M suhu 70ºC

24 Bila diketahui degradasi difenhidramin mengikuti kinetika orde 1, Tentukan : KpH K katalisis K AU dan K BU K OH

25 Langkah 1 : Menentukan harga k obs pada tiap pH dan tiap kadar dapar dengan membuat hubungan antara log kadar obat sisa (y) dengan waktu (x). Karena orde k. reaksi mengikuti orde satu maka k obs = -slope x 2,303 Sehingga diperoleh k obs (x /jam): Kadar dapar pH 10pH 11pH 12 0,045,436,147,84 0,055,528,448, ,597,629,61

26 Langkah 2 : Membuat hubungan antara kadar dapar (x) vs k.obs (y) Slope = k. katalisis Intersep = k pH pHIntersep(kpH)Slope (k. katalisis) 102, , , , , ,

27 Langkah 3 Menentukan fraksi asam/basa fosfat dalam dapar dengan menggunakan persamaan Handerson-Haselbach pH = pKa + log garam/asam 10 = 12,67 + log garam /asam Log garam/asam= -2,67 Garam/asam = antilog -2,67 = 2, Asam = 1/1,00214 x 100 % = 99,79% garam = 0,00214/1,00214 x 100% = 0,21% Dengan cara sama dilakukan pd pH 11 & 12

28 Langkah 4 : Membuat hubungan antara fraksi asam/basa konjugat vs k. katalisis pHAsam (HPO4 -2 )(%)Basa (PO4 -3 )(%) k. katalisis 1099,790,217, ,942,063, ,3317,676, Persamaan = y = 0,0083x + 0,0658 (konsentrasi asam konjugat vs k.katalisis) KBU = harga k. katalisis pada x 0% = 0,0658 KAU = harga k. katalisis pada x 100% = 0,0741

29 Lankah 5 : Membuat hubungan pH vs log kpH Persamaan = y = 1,55 x X -1,28x10 -2 K OH = 1,55 x Slope negatif = kecepatan degradasi turun = stabilitas difenhidramin pada peningkatan pH akan naik= stabilitas turun dengan penurunan pH Suatu degradasi dikatalisis oleh OH bila slopenya +1, sehingga disimpulkan difenhidramin pada pH tidak dikatalisis oleh ion hidroksil

30 PENGARUH PELARUT Reaksi nonelektrolit berhubungan dengan:  1. Tekanan dalam  2. Parameter kelarutan dari pelarut dan zat pelarut  Larutan biasanya bersifat non-ideal jadi harus dikoreksi dengan:  memasukkan koefisien aktivita  Reaksi bimolekular : A + B (A…B)* Produk 

31 Lanjutan… Konstanta kesetimbangan termodinamik ditulis dalam bentuk aktifita sebagai: K* = a* = C* γ*  aAaB CACB γAγB  dimana, a* = aktivita jenis dalam keadaan transisi  aA dan aB = aktivita reaktan dalam keadaan normal Laju = RT C* = RT K* CACB γAγB Nh Nh γ* dan k = Laju = RT K* γAγB CACB Nh  * Log k = log ko + log γA + logγB – logγ* atau k = k0 γAγB γ*

32 Kondisi Iklim Dunia Zona iklimTempatSuhu rata- rata tahunan Kelembaba n Udara Kondisi Penyimpan an Temperate climate/sed ang Eropa utara,Kanada, Inggris & Rusia Kurang atau sama dengan 15º C Tanpa batas20ºC/45%R H Mediterania n & subtropik Eropa Selatan, Jepang, Amerika Serikat 15-22ºCTanpa batas25ºC/60%R H Panas & kering Sahara, arab saudi, Australia Lebih dari 22ºC Kurang dari 60% 30ºC/35%R H Panas & lembab Afrika Tengah,Indones ia, Filiphina Lebih dari 22ºC Kurang dr 60% 30ºC/70%R H


Download ppt "KATALISIS. Katalis Suatu zat yg mempengaruhi kec. Reaksi tanpa ikut berubah secara kimia Katalis negatif/inhibitor katalis positif Mekanisme : bergabung."

Presentasi serupa


Iklan oleh Google