Department of Biochemistry Faculty of Medicine UGM L I P I D Tasmini Department of Biochemistry Faculty of Medicine UGM

SIFAT LIPID Pada umumnya tidak larut air Larut dalam pelarut non-polar eter, kloroform, aseton, benzen Insulator panas Insulator listrik Sumber tenaga (9 kkal/g) Sumber asam lemak esensiil Bersama dengan protein menyusun seluler : membran, mitokondria, sitoplasma Pembawa lipid dalam darah

PERAN LIPID Struktural : fosfolipid, kolesterol) Simpanan energi (asam lemak, triasilgliserol) Hormones ( sex hormon mis. Estrogen, testosteron) Kofaktor enzim (coenzyme A) Pembawa elektron (coenzyme Q, quinone) Light-absorbing pigments (carotenoids) Emulsifying agents (garam empedu) Messenger Intracellular (fosfatidil inositol)

KLASIFIKASI (BLOOR) a. Lemak sederhana : asam lemak + alkohol (ester) 1. Lemak (fat) : asam lemak + gliserol cair = minyak 2. Lilin (wax) : asam lemak + alkohol (M >>>) b. Lipid kompleks : asam lemak + alkohol (+ senyawa lain) 1. Fosfolipid (+ fosfat)(+basa N) gliserofosfolipid, sfingofosfolipid 2. Glikolipid (glikosfingolipid) : (asam lemak + sfingosin + karbohidrat) 3. Lipid kompleks lain : sulfolipid, aminolipid

Asam karboksilat : dari hidrolisis lemak c. Prekursor lipid : asam lemak, gliserol Derivat lipid : steroid, sterol, aldehid lemak, benda, keton hidrokarbon, vitamin larut lemak, hormon ASAM LEMAK Asam karboksilat : dari hidrolisis lemak Alamiah : - Atom C genap (sintesis dari unit 2 C) - Rantai lurus - Jenuh/tidak jenuh

PENAMAAN : sesuai dg hidrokarbon Asam lemak jenuh : Alkana + akhiran anoat Asam lemak tidak jenuh : Alkana + akhiran enoat

3 2 1 CH3-CH2-CH2-CH2-CH2-CH2-CH2-COOH ω   Asam oktanoat = asam kaprilat CH3-CH2-CH2-CH2-CH2=CH2-CH2-COOH Asam oktamonoenoat = asam oktenoat Pemberian nomor : 1 = -COOH  = sebelah –COOH 4 = letak ikatan rangkap

ASAM LEMAK JENUH : Asam asetat (CH3COOH) = anggota pertama penambahan –CH2 : CH3- & COOH Rumus Jml C nama umum CH3COOH 2 asam asetat CH3-CH2-COOH 3 asam propionat CH3-CH2- CH2-COOH 4 asam butirat CH3-CH2-CH2-CH2-COOH 5 asam valerat 6 asam kaproat 8 asam kaprilat asam kaprat 16 asam palmitat asam laurat 18 asam stearat 14 asam miristat 20 asam arakhidat

Asam lemak jenuh

ASAM LEMAK TIDAK JENUH A. Mono-unsaturated : monoetenoat monoenoat B ASAM LEMAK TIDAK JENUH A. Mono-unsaturated : monoetenoat monoenoat B. Poli-unsaturated (polienoat) C. Eikosanoat (eikosapolienoat)= Prostanoat= Prostaglandin, Prostasiklin, Tromboxan Leukotriene = bronchokonstriksi, proinflamasi Lipoxin D. Asam lemak lain = struktur macam-macam gugus hidroksi = asam risinoleat gugus siklis = asam chaulmograt

Asam oleat (Δ9= ikatan rangkap ALKOHOL PADA LIPID Gliserol, kolesterol, alkohol Mr tinggi (setil alkohol, C15H33OH dalam lilin)

16:1;9. asam palmitoleat 18:1;9. asam oleat/asam elaidat 24:1;15 16:1;9 asam palmitoleat 18:1;9 asam oleat/asam elaidat 24:1;15 asam nervonat 18:2:;9,12 asam linoleat 18:3;6,9,12 asam linolenat 20:4;5,8,11,14 asam arakhidonat 20:5;5,8,11,14,17 asam timnodonat 22:6;4,7,10,13,16,19 asam servonat

Asam lemak tidak jenuh

SIFAT FISIS ASAM LEMAK  Tergantung panjang C dan ketidak jenuhan  C >>  TL    C <<  TL    ikatan rangkap >>  TL   TAG (3 asam lemak jenuh12 C/lebih  padat pada suhu tubuh)  TAG ( 3 asam lemak C18:2  cair pada suhu di bawah 0oC

Lemak tumbuhan : asam lemak tidak jenuh Lemak binatang : asam lemak jenuh

ASAM LEMAK MAKANAN: Jenuh - tidak jenuh Sapi 5 26-32 20-25 37-43 2-3 Bahan Laurat/Miristat Palmitat Stearat Oleat Linoleat Sapi 5 26-32 20-25 37-43 2-3 Milk 25 12 33 3 Kelapa 74 10 2 7 Jagung 8-12 3-4 19-24 34-62 Olive 9 2 84 4 Palm 39 4 40 8 Kedelai 9 6 20 52 Matahari 6 1 21 66

 Asil gliserol alamiah : asam lemak campuran  Lipid membran (cair) : asam lemak tidak jenuh >>>  Lipid pada seseorang di (kutub)  asam lemak tidak jenuh >>>

TRIASILGLISEROL/TRIGLISERIDA/lemak netral Ester alkohol (gliserol) + asam lemak Alamiah : asam lemaknya campuran misal : 1,2 distearopalmitin 1,3 distearopalmitin  3 dimensi C1 dan C3 tidak identik CH2OH CH2OCOR CH2OCOR | | | CH-OH + RCOOH CHOH CHOCOR | | | CH2OH CH2OH CH2OCOR Gliserol Asam lemak MAG TAG

SABUN TAG + 3KOH (NaOH)  3RCOO-K+ + gliserol - Rantai asam lemak terlarut di komponen minyak gugus karboksil terlarut pada air - Sabun membentuk endapan dengan kation divalen

FOSFOLIPID 1. Asam fosfatidat, fosfatidil gliserol : senyawa antara dlm sintesis TAG dan fosfolipid Kardiolipin : fosfolipid dlm membran mitokondria 2. Fosfatidil kolin (lesitin) : fungsi metabolik & struktural membran 3. Fosfatidiletanolamin (kefalin) 4. Fosfatidil inositol : konstituen membran 5. Fosfatidil serin : terdapat di jaringan

6. Lisofosfolipid  metabolisme fosfolipid 7 6. Lisofosfolipid  metabolisme fosfolipid 7. Plasmalogen : menyusun 10% fosfolipid otak & otot 8. Sfingomielin : >>> dlm otak & jaringan syaraf hidrolisis  asam lemak, asam fosfat, kolin & sfingosin (alkohol amino kompleks) TIDAK TERDAPAT GLISEROL Sfingosin + asam lemak Ceramide GLIKOLIPID (glikosfingolipid) terdapat: setiap sel tubuh, >>> jaringan syaraf (galaktosil, glukosil)

Fosfatidil kolin, fosfatidil etanolamin, fosfatidil serin, fosfatidil inositol, kardiolipin

STEROID - Mempunyai inti siklis siklopentanoperhidrofenantren - Kolesterol - Terdapat di hampir semua sel tubuh (jaringan syaraf, membran, lipoprotein plasma) - Terdpt pada lemak binatang, ≠ tumbuhan - Prekursor senyawa steroid lain

- Ergosterol - Terdapat : tumbuhan & ragi - Prekursor vitamin D - Koprosterol/koprostanol - dalam feses : proses reduksi kolesterol oleh bakteri usus - Sterol & steroid lain : Asam empedu, hormon adrenokortex, sex hormon, vitamin D, glikosida jantung, sitosterol, alkaloid

- Poliprenoid Bukan steroid tapi sintesisnya seperti kolesterol (ubiquinon/rantai respirasi, dolichol/sintesis glikoprotein) - Senyawa isoprenoid dari tumbuhan : karet, kamfora, vitamin A, D, E, K & -karoten (provit A)

- PEROKSIDA LIPID (AUTOOKSIDASI) - Lipid terekspos O2  - proses ransiditas pada makanan - proses kerusakan jaringan in vivo  penyebab kanker, inflamasi, aterosklerosis, ageing - Reaksi berantai  radikal bebas  peroksidasi berikutnya  kerusakan jaringan (reaksi inisiasi, propagasi & terminasi) - untuk mengurangi oksidasi : + antioksidan (makanan = propil galat, butil hidroksi anisol (BHA), butil hidroksi toluen (BHT)

Antioksidan alamiah : vit E, C, provit A, asam urat ANTIOKSIDAN ADA 2 KELOMPOK : 1. Preventif (inisiasi) = katalase, peroksidase, EDTA DTPA = dietilen triamin penta asetat 2. Pemutus rantai (propagasi) = fenol, amina aromatik  In vivo : - superoksid dismutase (fase air); - asam urat, vitamin E (fase lipid)  Peroksidasi in vivo dikatalisis oleh hema & lipoksigenase (dalam trombosit & lekosit)

TERIMAKASIH