LARUTAN

LARUTAN DAN LELEHAN

Larutan (gas, cair, atau padat) adalah campuran homogen antara dua komponen atau lebih SOLVEN SOLUT Cair Tunggal/majemuk Jumlahnya lebih banyak Padat/Cair/gas Tunggal/majemuk Jumlahnya lebih sedikit 3

Lelehan adalah cairan yang berada pada temperatur yang dekat dengan titik bekunya Lelehan adalah campuran homogen dari dua senyawa atau lebih yang akan membeku (baik secara bersama maupun individual) apabila didinginkan pada temperatur kamar.

LARUTAN PADAT-PADAT Substitutional Solid Solution Rules For substitutional solid solutions, the Hume-Rothery rules are: The atomic radii of the solute and solvent atoms must differ by no more than 15%:

The crystal structures of solute and solvent must match. Complete solubility occurs when the solvent and solute have the same valency. Metals with lower valency will tend to dissolve in metals with higher valency. The solute and solvent should have similar electronegativity. If the electronegativity difference is too great, the metals will tend to form intermetallic compounds instead of solid solutions.

sifat-sifat kimia dari solut/solven elektron di lapisan kulit terluar Mengapa ada solut yang dapat larut dalam solven, sementara ada solut lain yang tidak dapat larut? sifat-sifat kimia dari solut/solven elektron di lapisan kulit terluar

Setiap atom selalu berusaha membuat susunan elektron di kulit terluarnya seperti gas mulia, yaitu jumlahnya 2 (seperti He) atau 8 (Ne). Untuk memenuhi hal itu, atom akan melepas atau menerima elektron (ikatan ionik), ataupun bekerjasama dengan atom lain (ikatan kovalen), dan ikatan logam.

Dalam satu senyawa kovalen, sering terjadi ketidak- seimbangan densitas elektron di kulit terluar. Ketidakseimbangan densitas elektron di kulit terluar akan menyebabkan ketidakseimbangan magnetik sesaat yang selanjutnya akan menyebabkan molekul menjadi magnet kecil / dipole. O H   +

Penyimpangan densitas elektron ini tergantung pada susunan elektron di kulit terluar molekul: ada molekul yang sangat polar dan ada yang tidak polar. Perbedaan tingkat kepolaran ini akan menyebabkan perbedaan gaya tarik antara satu molekul dengan molekul lainnya. Gaya antar molekul (Intermolecular Forces) adalah gaya tarik elektrostatik antara daerah bermuatan negatif pada satu molekul dengan daerah bermuatan positif pada molekul lain.

Gambar 2. Gaya antar molekul

Gaya ini bekerja di antara molekul - molekul stabil atau antar gugus-gugus fungsional dari makromolekul. Gaya antar molekul ini menyebabkan molekul-molekul “berkumpul”. Energi yang diperlukan untuk memisahkan masing-masing molekul jauh lebih kecil daripada energi ikatan. Gaya antar molekul berperan penting pada sifat-sifat senyawa.

Tipe gaya antar molekul: Antar molekul non-polar: Gaya dispersi London/gaya van der Waals Antar molekul non polar dan molekul polar: Interaksi dipole – induced dipole Interaksi ion – induced dipole Antar molekul polar: Interaksi dipole – dipole Ikatan hidrogen Interaksi ion – dipole

Molecular Mass [g/mol] Normal Boiling Point [ K ] PENGARUH DIPOLE MOMENT TERHADAP TITIK DIDIH Substance Molecular Mass [g/mol] Dipole moment [Debye] Normal Boiling Point [ K ] Propane 44 0.1 231 Dimethyl ether 46 1.3 248 Chloromethane 50 2.0 249 Acetaldehyde 2.7 294 Acetonitrile 41 3.9 355

Molekul zat padat Molekul zat cair Molekul zat gas

Polar protic : air, metanol, asam asetat Berdasarkan gaya antar molekul, solven dapat dibagi menjadi 3 kelompok: Polar protic : air, metanol, asam asetat Dipolar apriotic : nitrobenzene, acetonitrile, furfural Non-polar apriotic : hexane, benzene, ethyl ether 18

Dalam solven polar protic, molekul-molekul solven saling berinteraksi dengan membentuk ikatan hidrogen yang kuat. Agar suatu solut dapat larut, maka molekul solut harus mampu memecah ikatan hidrogen antar molekul solven, dan menggantinya dengan ikatan yang sama kuat. Agar dapat larut, molekul solut harus dapat mem- bentuk ikatan hidrogen dengan solven. Hal ini dapat terjadi jika molekul solut juga memiliki ikatan hidrogen, atau bersifat cukup basa sehingga mampu menerima atom hidrogen untuk membentuk ikatan hidrogen.

Solven dipolar apriotic ditandai dengan nilai dielectric constant yang besar. Dalam solven dipolar aprotic, molekul-molekul solven saling berinteraksi dengan membentuk dipole-dipole. Jika solut juga termasuk dipolar apriotic, maka solut segera dapat berinteraksi dengan solven dan larut. Jika solut termasuk jenis non-polar, maka solut tidak dapat berinteraksi dengan dipole dari molekul solven, sehingga tidak dapat larut.

Solven non-polar apriotic ditandai dengan nilai dielectric constant yang rendah; molekul berinteraksi dengan menggunakan gaya van der Waals. Solut non-polar aprotic mudah larut dalam solven non- polar apriotic, karena gaya van der Waals antar molekul solut akan diganti dengan gaya yang sama dengan molekul solven. Solut dipolar dan polar protic tidak akan larut atau hanya sangat sedikit larut dalam solven non-polar.

Pembentukan Larutan Molekul solven harus dapat memecah ikatan antar molekul solut. Molekul solut juga harus mampu memisahkan molekul solven. Hal ini dapat terjadi jika gaya antar molekul solven sejenis dengan gaya antar molekul solut.

Jika gaya tarik antar molekul solut jauh berbeda dengan gaya antar molekul solven, maka molekul yang memiliki gaya tarik lebih besar akan tetap terikat satu dengan lainnya, dan akan menolak molekul lainnya, sehingga tidak terjadi pelarutan. Minyak dan air tidak dapat ber-campur, karena molekul air yang saling terikat kuat dengan ikatan hidrogen, tidak akan mengijinkan molekul minyak yang memiliki gaya tarik lemah.

Solubility Rule: LIKES DISSOLVE LIKES Ionic or polar solutes dissolve in polar solvents. NaCl dissolves in water Sugar dissolves in water Alcohol dissolves in water Vegetable oil dissolves in hexane Lub. oil dissolves in kerosene Jack fruit gum dissolves in kerosene Non-polar solutes dissolve in non-polar solvents. Polar and ionic solutes DO NOT dissolve in non-polar solvents and vice versa.

KELARUTAN

Mekanisme pelarutan

Pada temperatur tertentu, jumlah maksimum solut yang dapat terlarut disebut KELARUTAN. Jika jumlah solut yang terlarut telah mencapai harga kelarutannya, larutan tersebut disebut larutan jenuh. Kelarutan merupakan fungsi temperatur. Pada umumnya kelarutan bertambah dengan naiknya temperatur.

Ada beberapa cara untuk menyatakan komposisi larutan: 29

Kelarutan berbagai senyawa anorganik pada 20C

Kelarutan KNO3, CUSO4, dan NaCl dalam air

Kelarutan Ca(OH)2 dalam air

Kelarutan berbagai garam dalam air

Kelarutan berbagai garam dalam air

Pengaruh temperatur terhadap kelarutan dapat dinyatakan dalam suatu korelasi: c = A + Bt + Ct2 log x = A + BT log x = A + BT + CT2 log x = A + BT-1 log x = A + BT1 + CT-2 log x = A + BT-1 + C log T

HASIL TEORITIS KRISTAL C1 : konsentrasi awal (kg garam anhidrat/kg solven) C2 : konsentrasi akhir (kg garam anhidrat/kg solven) W : berat awal solven (kg) V : solven yang hilang karena menguap (kg/kg solven mula-mula) R : rasio berat molekul garam hidrat dan anhidrat Y : crystal yield (kg)

Kristal garam anhidrat Total loss of solvent : Y = W C1 (1) No loss of solvent : Y = W (C1 – C2) (2) Partial loss of solvent : Y = W [C1 – C2 (1 – V)] (3)

Kristal garam hidrat/solvat Total loss of solvent : Y = W C1 (4) No loss of solvent : Partial loss of solvent : (5) (6)

CONTOH Hitung hasil teoritis kristal murni yang dapat diperoleh dari larutan yang mengandung 100 kg Na2SO4 (BM = 142) dalam 500 kg air dengan cara pendinginan sampai 10C. Kelarutan Na2SO4 pada 10C adalah 9 kg anhidrat per 100 kg air, dan kristal yang mengendap berupa dekahidrat (BM = 322). Anggap bahwa 2% dari air akan hilang karena menguap

PENYELESAIAN R = 322/142 = 2,27 C1 = 0,2 kg Na2SO4 per kg air W = 500 kg air V = 0,02 kg per kg air mula-mula = 143 kg Na2SO4.10H2O

Untuk yield kristal dari kristaliser vakum, perlu diperkirakan jumlah solven yang menguap, V. V tergantung pada panas yang digunakan dalam kristaliser. Neraca panas: (7) dengan v : enthalpy penguapan solven (kJ kg-1) c : enthalpy kristalisasi solut (kJ kg-1) t1 : temperatur awal dari larutan (C) t2 : temperatur akhir dari larutan (C) c : kapasitas panas rata-rata dari larutan (kJ kg-1 K-1)

Jika pers. (7) disubstitusikan ke pers. (6) maka akan diperoleh: (8)

CONTOH Perkirakan hasil teoritis kristal sodium asetat (CH3COONa.3H2O) dari kristaliser vakum dengan tekanan 15 mbar apabila kristaliser tersebut disupply larutan sebesar l2000 kg/jam larutan sodium asetat 40% pada 80C. Kenaikan titik didih larutan 11,5C.

Panas kristalisasi CH3COONa.3H2O (c) = 144 kJ/kg Kapasitas panas larutan (c) = 3,5 kJ kg-1 K-1 Panas laten penguapan air pada 15 mbar (v) = 2,46 MJ/kg Titik didih air pada 15 mbar = 17,5C Temperatur operasi = 17,5 + 11,5 = 29 C Kelarutan pada 29 C (C2) = 0,539 kg/kg H2O Konsentrasi awal (C2) = 0,667 kg/kg H2O Massa air mula-mula dalam feed (W) = 0,6  2000 = 1200 kg/jam Rasio berat molekul (R) = 136/82 = 1,66

= 0,153 kg/kg air mula-mula = 660 kg/jam

Kelarutan senyawa organik Kelarutan asam adipat dalam berbagai solven

Kelarutan hexamethylenetetramine dalam berbagai solven

dengan x2 : fraksi mol solut dalam larutan Hm : enthalpy pelelehan Kelarutan solut organik dalam larutan ideal dapat dihitung dengan menggunakan persamaan sbb.: (9) dengan x2 : fraksi mol solut dalam larutan Hm : enthalpy pelelehan R : konstanta gas universal Tm : titik leleh solut T : temperatur larutan

Temperatur leleh, Enthalpy pelelehan, dan kelarutan ideal Solut Organic pada 25C

SENYAWA DENGAN KELARUTAN SANGAT KECIL LARUTAN ENCER Contoh: AgCl, yang mengalami disosiasi: AgCl(s)  Ag++ Cl- Konstanta keseimbangan reaksi: (10) Jika padatan AgCl berada dalam bentuk kristal yang stabil dan berada pada tekanan atmosferis, maka kondisi tersebut merupakan kondisi standar dan aktifitasnya = 1.

Pers. (10) menjadi: (11) dengan  : koefisien aktivitas m : konsentrasi ions dalam larutan (molal) Untuk solut dengan kelartutan sangat kecil seperti AgCl,   1, sehingga pers. (2) menjadi (12)

Untuk elektrolit yang terdiri atas ion univalen dan bivalen, seperti Ag2SO4, yang terdisosiasi menjadi 2 mol Ag+ dan 1 mol SO42-, hasil kali kelarutannya adalah: (13)

Hasil kali kelarutan berbagai macam senyawa

Prinsip hasil kali kelarutan dapat digunakan untuk menghitung pengaruh suatu spesies terhadap kelarutan solut tertentu dan menentukan spesies yang akan mengendap dalam suatu larutan elektrolit. Salah satu contoh adalah EFEK ION SEJENIS, yang disebabkan oleh penambahan satu jenis spesies ionik yang memiliki ion sejenis dengan senyawa yang kita tinjau. Karena kelarutan suatu spesies merupakan hasil kali antara konsentrasi ion-ionnya, apabila konsentrasi salah satu ion bertambah, maka konsentrasi ion lainnya akan menurun.

CONTOH Hitung jumlah maksimum AgCl yang dapat larut dalam larutan yang mengandung 1  10-5 molal NaCl PENYELESAIAN Konsentrasi ion Cl- in dalam larutan mula-mula: 1  10-5 molal NaCl Misal jumlah AgCl yang terlarut adalah x molal, maka hasil kali kelarutan AgCl adalah:

SIFAT-SIFAT LARUTAN DENSITY VISKOSITAS DIFUSIFITAS

Viskositas larutan KCl pada 25C

Viskositas larutan glycine pada 25C

Difusivitas larutan KCl pada 25C

Difusivitas larutan glycine pada berbagai temperatur

SIFAT TERMAL LARUTAN Beberapa sifat termal yang diperlukan: Kapasitas panas Panas laten Panas pencampuran, pelarutan, dan kristalisasi