ASAM KARBOKSILAT DAN TURUNANNYA

Presentasi berjudul: "ASAM KARBOKSILAT DAN TURUNANNYA"— Transcript presentasi:

1 ASAM KARBOKSILAT DAN TURUNANNYA

2 Asam Karboksilat Mempunyai gugus karboksil : CO2H Terdiri dari ,
Struktur planar Csp2 Bersifat polar Mempunyai ps. elekt. bebas pada at. O R C OH O C=O OH R = Alkil = Aril

3 Turunan Asam Karboksilat
Bila dihidrolisis  as. karboksilat Struktur : mempunyai gugus asil Pada asil terikat atom elektronegatif R C O

4 Turunan Asam Karboksilat
R C Anhidrida asam O OR R C Ester Asil halida (halida asam) R C O hal O NH 2 R C Amida R CN Nitril

5 Tata Nama IUPAC : Asam alkan + oat  as.karb. alifatis at C dari C1
OH Trivial : berdasarkan asalnya (terutama untuk C1  C4) at. C sesudah C O OH C

6 O O 3HC CH C 3HC C O H C OH OH Asam etanoat = as. asetat
= as.2-hidroksi propanoat = as.-hidroksi propionat = as. laktat 3HC CH C O OH 3HC C O OH Asam etanoat = as. asetat H C O OH asam metanoat = as. format

7 O CH2 CH2 C O OH 3HC C CH2 C O CH3 CH CH C OH H
asam akrilat = as. propenoat 2 jarang disebut krn hanya ada 1 , tidak memp. isomer cis-trans as.3-bromobutanoat = as. -bromobutirat 3HC C CH2 C O OH Br H CH3 CH CH C O OH asam krotonat Bila trans  as. trans 2-butenoat

8 (CH ) CC O OH O O CH3 C CH2 COOH CH3 C COOH as. asetoasetat
as. piruvat (CH 3 ) CC O OH Asam trimetil asetat Prostaglandin E1 (PGE1) suatu moderator aktivitas hormon. CH C C O CH3 OH Asam metakrilat (penambal gigi  bentuk monomer )

9 Asam Karboksilat Aromatis
COOH COOH Br COOH NO2 COOH CH3 as.m.toluat

10 COOH NH2 as.antranilat COOH OH COOH as.sikloheksana C O OH

11 COOH NH CH3 as. mefenamat = as.o-(N-2,3-dimetil fenil amino)-benzoat CH=CH-COOH Trans asam sinamat bukan as.karboksilat aromatis  karena gugus COOH tidak mengikat langsung intiaromatik

12 Garam Karboksilat Na-benzoat Ca-asetat as.2-piridin karboksilat
Amin – format K-, , - dibromopropionat as-3-piridinkarboksilat = as. nikotinat CO2H N CO2H N

13 Asam Karboksilat Penting secara biologis dan komersial Nama Umum Asal
Struktur Sifat Fisis t.l. t.d. Ke as.format semut/ L.formica HCOOH 8 100,5 ~ as.asetat anggur/ L.asetum CH3COOH 16,6 118

14 keju, protos =pertama, pion = lemak CH3 CH2 COOH -22 141 ~
Nama Umum Asal Struktur Sifat Fisis t.l. t.d. Ke as.propionat Susu,mentega, keju, protos =pertama, pion = lemak CH3 CH2 COOH -22 141 ~ As.butirat Mentega (butyrum) CH3 (CH2)2 COOH - 4,5 165 As.valerat Akar valerian menjadi kuat CH3(CH2)3 COOH - 34 187 3,7

15 Cis, cis-9, 12-Oktadeka-dienoat -5
Nama Umum Asal Struktur Sifat Fisis t.l. t.d. Ke As.laurat Laurel = daun salam CH3(CH2)10 COOH 44 225 i As.palmitat Minyak palm CH3(CH2)14 COOH 63 269 As.oleat Cis-9-oktadekanoat 16 230 As.linoleat Cis, cis-9, 12-Oktadeka-dienoat -5

16 Nama Umum Struktur Sifat Fisis t.l. t.d. Ke As.sikloheksana karb. SikloC6H11 COOH 31 233 0,20 As.benzoat C6 H5 COOH 122 250 0,30 As.o-toluat O-CH3 C6 H4 COOH 106 259 0,12

17 Nama Umum Struktur Sifat Fisis t.l. t.d. Ke As. p-toluat p-CH3 CH6 H4 COOH 180 275 0,03 As.salisilat O-HO C6 H4 COOH 159 0,22 As.p-hidroksi benzoat P-HO C6 H4 COOH 213 0,65 As. antranilat O-H2N C6 H4 COOH 146 0,52 As. anisat p-CH3 OC6 H4 COOH 184 0,04

18 As. kaproat CH3 (CH2)4 COOH kambing (caper)
as.enantat CH3 (CH2)5 COOH  aenante = bunga anggur as.kaprilat CH3 (CH2)6COOH kambing as.pelargonat CH3 (CH2)7COOH esternya pd.Pelorgonium roseum as.kaprat CH3 (CH2)8COOH kambing

19 Asam Dikarboksilat 2 gugus CO2H dan selalu terletak pada ujung pKa
Asam oksalat = as etanadioat 1,2 4,2 Asam malonat = as.1,3 – propanadioat 2,8 5,7 as. suksinat = as 1,4 – butanadioat 5,6

20 pKa pKa2 as. glutarat = as, 1,5 – pentanadioat 4,3 5,4 as. adipat = as 1,6 – heksanadioat 4,4 as. pimelat = ? 4,5 as. o – ftalat = ? (aromatis) 2,9 5,5

21 HO2C – CH = CH – CO2H Cis = as.maleat = as.cis-2-butenadioat Trans = as. fumarat HO2C – C – C – CO2H H OH as. tartrat = as. 2,3 – dihidroksi-butanadioat CO2H o as. ftalat m  as. isoftalat p  as. tereftalat

22 Keasaman O C OH Dapat memberikan 2 proton ( as. diprotik)
pK1 < pKa2 (pengaruh pusat  terhadap C O OH

23 - 5 + O O O O 5 + H2 O + H3 O+ C H2 C C H2 C O- C C OH O HO HO O O O O + H3 O+ -O O- + H2 O C C H2 C C C H2 C O- O O O HO Makin jauh jarak 2 gugus CO2H  perbedaan pK1 dan pK2 makin kecil (karena pengaruh pendorong/penarik elektr makin lemah)

24 Tata Nama Turunan Karboksilat
Halida asam (=asil halida) CH 3 C O Cl Cl O C CH 2 Br -bromo-asetil-klorida 2-bromo-etanoil-klorida Br O C Benzoil bromida

25 Lanjutan Tata Nama Turunan Karboksilat ...
Ester (alkil – alkanoat) H C O CH 2 Cl  -kloroetil format C H3 O OC 2 H 5 OCH 3 O C B r

26 Lanjutan Tata Nama Turunan Karboksilat ...
Amida (alkan – amida) CH 3 C O N (CH ) 2 N,N-dimetil iso butiramida CH 3 C O NH 2 C O N H CH 3

27 Lanjutan Tata Nama Turunan Karboksilat ...
Anhidrida Asam (apa bedanya antara asam asetat dengan as asetat anhidrid) H 2 C O Anh. suksinat C H3 O Anh. asetat benzoat Lebih kecil dari pada benzoat C H3 O Anh. asetat = anh. etanoat

28 Lanjutan Tata Nama Turunan Karboksilat ...
Nitril CH3 – CN CN Asetonitril = metil sianida = etananitril Benzonitril = fenil sianida

29 Sifat Fisis Asam Karboksilat
Pembentukan ik hidrogen Antar 2 molekul as. karboksilat  dimer H5+ Ik H O H O5 C R R C

30 - Isomer gugus fungsi - BM sama, t.d. berbeda krn. as. butirat dpt
C H3 - C H2 O OH as. butirat, t.d 1640 - Isomer gugus fungsi - BM sama, t.d. berbeda C H3 - C O O - C H2 etil asetat, t.d 770 krn. as. butirat dpt membentuk dimer

31 O H H3 C OH Kelarutan dalam Air As. karboksilat C1 – C4 larut air
Asam benzoat  padat  ik. H.membentuk dimer Metil benzoat  cair Makin panjang C  ik H2 dengan air terhalang oleh gugus yang makin besar C H3 O OH H Polar

32 Sumber Dalam Industri Asam Asetat Oksidasi katalitik : Hidrokarbon
CH3CHO CH3COOH CH3OH + CO I2 O2 Kat O2 Kat

33 Lanjutan Sumber Dalam Industri ......
b. Oksidasi enzimatik Etanol Larutan as.asetat dari biji-bijian vinegar (kolang-kaling,tempe) (dalam perdagangan) Oks. udara acetobacter

34 Lanjutan Sumber Dalam Industri . . .
Asam Aromatis CH 3 Cl 2 t > CCl H O OH CO 2 H Toluen Benzotriklorida Minyak bumi (perub. katalitik) Panas;Kat -CO2 CH 3 atau O 2 V 5 CO H O-xylena Naftalena As.ftalat

35 Pembuatan Asam Karboksilat di Lab
Hidrolisis turunan as. karboksilat : O O C H3 - C + H O - C + CH OH 2 C H3 3 OCH 3 OH O O - CH C H3 2 - C + H O 2 C H3 - C H2 - C + HCl OH Cl O O O C - C - O - C - H3 H3 C + H O 2 C C H3 2 OH

36 C H3 C C H CH 3 O C H3 C CN + 2 H 2 O H CH 3 C + H 2 O N (CH 3 ) OH O
dimetil amina C H3 C C H CH 3 O C H3 C CN H 2 O H CH 3

37 Oksidasi CH3CH2OH CH3 – C b. bila KMnO4 /bs  diol O O O OH H
C - C - C = C - C H3 H 3 2

38 c. as. karboksilat aromatis

39 (CH ) CHCl + Mg (CH ) 3 2 3 2 C Mg Cl + C
3. Karbonasi pereaksi Grignard O (CH ) CHCl + Mg (CH ) 3 2 3 2 C Mg Cl + C O H2O/H+ O (CH3)2CC OH As.isobutirat

40 ð Karbonasi fenol (sintesis kolbe)
dlm basa  khusus pembuatan as. salisilat

41 Keasaman dipengaruhi oleh:
1. Efek Resonansi. 2. Efek Induksi. 3. Efek Solvasi (pelarut).

42 Pengaruh Efek Resonansi
R-CH2-OH pKa : O R - C O- O ion karboksilat

43 (lebih stabil dari pada fenol)
- .. : Ion fenolat (lebih stabil dari pada fenol)

44 RCH2OH RCH2O + H+ krn - bergerak pd at O yg sama
Kestabilan : > krn - bergerak pd at O yg sama sedangkan pd fenol : antara O & C

45 Perbedaan ke-3 senyawa berdasarkan pembentukan garam
Na NaOH Na2CO3 As. karboksilat + Fenol - Alkohol

46 Contoh : Camp : - as benzoat - sikloheksilalkohol dlm eter,
pemisahannya ? Air eter air Eter + NaOH - Na. Benzoat + HCl + eter - as. benzoat - NaCl

47 Camp as. benzoat & fenol ? Na2 CO3 Na. Benzoat Fenol
+ HCl + eter Eter Air - as. benzoat NaCl

48 Pengaruh efek Induksi

49 Dilanjutkan minggu depan