CARBON-CARBON BOND FORMATION

Presentasi berjudul: "CARBON-CARBON BOND FORMATION"— Transcript presentasi:

1 CARBON-CARBON BOND FORMATION
KIMIA ORGANIK FISIK

2 Pembentukan Ikatan C-C
1. Melalui reaksi radikal bebas Tidak terkendali, dapat melakukan reaksi berantai (tidak digunakan dalam sintesis) 2. Melalui reaksi antara C+ dengan C- Lebih terkendali, (digunakan dalam sintesis)

3 FREE RADICAL C-C BOND FORMATION
A. DIMERISATIONS CH CH CH3 – CH3 POLYMERISATION ALKENES

4

5 Chain branching occurs by abstraction of a hydrogen atom on the same chain and continuation of growth from the main chain

6 SERANGAN C NUCLEOFIL (C-) PADA KARBOKATION (C+)

7 Sumber C elektrofil Alkil halida 2. Alkil sulfonat 3. Senyawa karbonil
4. Alkena yang berkonjugasi dengan EWG

8 Sumber C nukleofil Organo logam 2. Karbanion alkinil

9 CLASSIFICATION OF C-C FORMATION 1,4- Adition (Michael)
Alkenes & Alkynes Rxn Carbanion Alkylation Carbonyl Reaction C- C+ C- C+ C- C+ C+ C-

10 Pembentukan Ikatan C-C
a)  Carbanion Alkylation             i)  Alkylation of enolate ions ii) Alkylation of acetylide or cyanide iii) Organometallic alkylation

11 b) Carbonyl Addition And Carbonyl Substitution Reactions
i)  Aldol and related reactions (Addn) ii) Claisen condensation and related reactions (Subn) iii)  Organometallic reactions (Addn)

12 iv)  Acetylide/cyanide addition
v)  Wittig reaction (Addn)

13 c) Conjugate Addition Reactions - ‘Michael’ (1,4 Addition)
d) Reaction Of Alkenes, and Alkynes i) Addition of carbenes to alkenes

14 ii) Pericyclic reactions:
Cycloadditions Electrocyclic reactions Sigmatropic reactions

15 REAKSI PERISIKLIK Suatu reaksi yang melibatkan keadaan transisi berupa siklik yang menyerupai karakter aromatis Rearrangement Cope /Sigmatropik Reaksi Elektrosiklik Reaksi Diels Alder

16 REARRANGEMENT COPE/SIGMATROPIK
Yaitu migrasi dari suatu ikatan sigma pada sistem elektron phi ke suatu posisi baru. Contoh rearrangement tingkat [3,3], ikatan sigma pada karbon no 3 bermigrasi ke posisi baru yang berjarak 3 karbon Melibatkan keadaan transisi berkarakter aromatis

17 Claisen Rearrangement
Bila posisi ortho telah terisi, maka migrasi dapat berlanjut ke posisi para

18 REAKSI ELEKTROSIKLIK adalah suatu sikloadisi intramolekuler, dengan suatu ikatan tunggal terbentuk di antara dua atom karbon terminal dari sistem elektron phi terkonyugasi (atau sebaliknya) Karakteristik reaksi elektrosiklik: Mekanismenya tidak melibatkan intermediet radikal atau ionik Ikatan-ikatan yang dibentuk atau diputuskan dalam tahap serempak dan melibatkan keadaan transisi yang siklik memerlukan panas atau cahaya untuk inisiasi Reaksi bersifat stereospesifik

19 Dalam reaksi elektrosiklik, pembentukan ikatan sigma baru dapat berlangsung secara:
Conrotatori :rotasi orbital p berlangsung dengan arah sama Disrotatori: rotasi orbital p berlangsung dengan arah berbeda

20 Aturan Woodward-Hoffman untuk Reaksi Perisiklik
Jumlah elektron phi Kondisi Rotasi 4n termal conrotatori fotokimia disrotatori 4n + 2 Termal

21 Suatu reaksi sikloadisi
Reaksi Diels-Alder Suatu reaksi sikloadisi (stereospesifik) diena dienofil sikloheksena Diels-Alder adduct

22 Reaksi Diels-Alder A. Mechanisme
Reaksi Pericyclic :concerted reaction that proceeds through a cyclic array of electrons in the TS cyclic array of 6 p e–s

23 The Diels-Alder Reaction
Dienes and dienophiles Works best with electron-poor dienophiles (A,B,Y,Z = C=O, CN):

24 The Diels-Alder Reaction
B. Dienes and dienophiles

25 The Diels-Alder Reaction
B. Dienes and dienophiles

26 The Diels-Alder Reaction
C. Stereospecificity

27 The Diels-Alder Reaction
D. Stereoselectivity

28 The Diels-Alder Reaction
Question . Draw the structure of the Diels-Alder adduct in each of the following reactions. Check Answer

29 The Diels-Alder Reaction
Answer Draw the structure of the Diels-Alder adduct in each of the following reactions.

30 The Diels-Alder Reaction
Question What diene and dienophile would be used to make each of the following compounds? Check Answer

31 The Diels-Alder Reaction
Answer What diene and dienophile would be used to make each of the following compounds?

32 Tunjukkan 2 cara mensintesis aldrin