Farmasi fisika Arif Budiman.

Slides:



Advertisements
Presentasi serupa
LARUTAN.
Advertisements

DISKUSI PRAKTIKUM KIMIA DASAR II
KESETIMBANGAN LARUTAN
Jenis Ikatan pada zat padat :
Eter (Alkoksialkana) Pertemuan 7.
Kesetimbangan Kimia Untuk SMK Teknologi dan Pertanian
BAB 5 KONSEP LARUTAN 1. KOMPOSISI LARUTAN 2. SIFAT-SIFAT ZAT TERLARUT
PEMBELAJARAN KIMIA KELAS XII SEMESTER 1
TRANSISI FASE CAMPURAN SEDERHANA
SIFAT – SIFAT CAMPURAN LARUTAN DAN KOLOID.
KONSEP LARUTAN.
Konsep asam basa Indriana Lestari.
Pertemuan <<10>> <<LARUTAN>>
Materi Tiga : LARUTAN.
ASAM BASA Teori asam basa Arrhenius
BAB VIII Larutan Sifat dasar larutan Konsentrasi larutan
KESETIMBANGAN HETEROGEN
KIMIA DASAR II. STOIKIOMETERI.
PRINSIP – PRINSIP KESETIMBANGAN KIMIA
FORMULASI DAN TEKNOLOGI SEDIAAN STERIL
6. 21 Termodinamika Larutan Non ideal 6
KESETIMBANGAN LARUTAN
PENINGKATAN TITIK DIDIH
LARUTAN DAN KELARUTAN PADA KRISTAL
Campuran Atsiri Larutan Ideal dan larutan Nyata
PEMBENTUKAN LARUTAN dan KONSENTRASI LARUTAN
KESETIMBANGAN LARUTAN
Larutan.
KESETIMBANGAN LARUTAN
SIFAT-SIFAT KOLIGATIF LARUTAN
Air.
I. Air dan Buffer.
Larutan.
“SIFAT KOLIGATIF LARUTAN”
Gaya Antar Molekul Zulian Rachman, S.Pd
Oleh : Hernandi Sujono, Ssi., Msi.
UJIAN NASIONAL KIMIA SMA/MA UJIAN NASIONAL KIMIA SMA/MA
Karakteristik Umum Larutan Ideal
PEMBELAJARAN KIMIA KELAS XII SEMESTER 1
KELAS XI SEMESTER 1 SMKN 7 Bandung
MATA KULIAH : KIMIA DASAR
LARUTAN & KONSENTRASI Oleh : Ryanto Budiono.
GAYA INTRA ANTAR MOLEKUL
Sifat Koligatif Larutan Untuk SMK Tekonologi dan Pertanian
LARUTAN ELEKETROLIT DAN NON ELEKTROLIT
OLEH TIM DOSEN KIMIA DASAR FTP UB
KESETIMBANGAN LARUTAN
BAB LARUTAN.
DASAR-DASAR TEORITIS ANALISIS KUALITATIF.
DASAR-DASAR TEORITIS ANALISIS KUALITATIF.
Dwi Koko P. M.Sc., Apt Bagian Kimia Farmasi Universitas Jember
Sifat Koligatif Larutan Untuk SMK Tekonologi dan Pertanian
Materi Dua : STOIKIOMETRI.
KIMIA DASAR MULYAZMI.
SIFAT KOLIGANTIF LARUTAN
HUBUNGAN KP , KC dan KX Dari persamaan umum : Gr = G0 + RT ln K
LARUTAN DAPAR DAN LARUTAN ISOTONIS
Materi Tiga : LARUTAN.
Materi Tiga : LARUTAN.
Kimia Dasar (Eva/Zulfah/Yasser)
BAB 6 Larutan Elektrolit dan Nonelektrolit. Larutan Elektrolit dan Nonelektrolit Air laut mengandung berbagai jenis ion, seperti Air laut merupakan contoh.
TERMOKIMIA MATERI PEMBELAJARAN PERTEMUAN 1. Pendahuluan Termokimia adalah cabang ilmu kimia yang mempelajari panas atau kalor.
PEMBELAJARAN KIMIA KELAS XII SEMESTER 1 Aries Eko Wibowo.
SIFAT KOLIGATIF DAN PENERAPANYA
Gaya Antarmolekul Cairan
Kelarutan (s)  Kelarutan (solubility) adalah jumlah maksimum suatu zat yang dapat larut dalam suatu pelarut.  Satuan kelarutan umumnya dinyatakan dalam.
TERMOKIMIA. PENGERTIAN Termokimia adalah cabang dari ilmu kimia yang mempelajari hubungan antara reaksi dengan panas. HAL-HAL YANG DIPELAJARI Perubahan.
Kesetimbangan Asam-Basa dan Kesetimbangan Kelarutan
Kesetimbangan Kelarutan
Materi Tiga :. Memiliki pemahanan sifat-sifat larutan dan kesetimbangan ion dalam larutan Memiliki kemampuan untuk menginterpretasikan serta menerapkan.
Transcript presentasi:

Farmasi fisika Arif Budiman

jenuh (subsaturated) : Larutan jenuh : zat terlarut (solut) berada dalam kesetimbangan dengan fase padat (solut). Kelarutan : konsentrasi solut dalam larutan jenuh pada suhu tertentu. Larutan tidak jenuh (unsaturated) atau hampir jenuh (subsaturated) : larutan yang mengandung di bawah yang solut dalam konsentrasi konsentrasi yang diperlukan sempurna pada suhu tertentu. supaya terjadi penjenuhan Larutan lewat jenuh (supersaturated): larutan pada suhu tertentu yang mengandung solut lebih banyak daripada normal, sehingga terdapat solut yang tak terlarut. 2

Istilah Kelarutan Jumlah bagian pelarut diperlukan untuk melarutkan 1 bagian zat Istilah kelarutan sangat mudah larut (very soluble) mudah larut (freely soluble) Larut (soluble) agak sukar larut (sparingly soluble) sukar larut (slightly soluble) sangat sukar larut (very slightly soluble) praktis tidak larut (practically insoluble) kurang dari 1 1 sampai 10 10 sampai 30 30 sampai 100 100 sampai 1000 1000 sampai 10.000 lebih dari 10.000 3

INTERAKSI SOLVEN-SOLUT Pelarut Polar Kelarutan obat : polaritas pelarut (solven) terhadap momen dipol. (momen dipol >> :polar) kemampuan solut membentuk ikatan hidrogen. Nitrobenzena mempunyai momen dipol 4,2  10-18 esu cm sedangkan fenol hanya 1,7  10-18 esu cm, namun pada 200 C kelarutan nitrobenzena 0,0155 mol/kg sedangkan fenol 0,95 mol/kg. Gambaran struktur molekulnya seperti rasio gugus polar dengan nonpolar. 4

Mekanisme solven polar: Solven polar dengan tetapan dielektrik yang tinggi, menurunkan gaya atraksi antara ion bermuatan berlawanan dalam kristal mis. NaCl. Solven polar memutuskan ikatan kovalen elektrolit kuat dengan reaksi asam- basa. Terjadinya ionisasi HCl oleh air: HCl + H2O  H3 O+ + Cl- Solven polar mampu mensolvat molekul dan ion melalui gaya interaksi dipol, khususnya pembentukan ikatan hidrogen, yang menyebabkan kelarutan zat. Interaksi ion-dipol antara garam natrium oleat dengan air: 5

Melarutkan solut nonpolar dengan tekanan internal Solven Nonpolar Melarutkan solut nonpolar dengan tekanan internal yang sama melalui interaksi dipol induksi. Molekul solut berada dalam larutan oleh gaya lemah van der Waals-London. Minyak dan lemak larut dalam karbon tetraklorida, benzena, dan minyak mineral. Basa alkaloid dan asam lemak larut pula dalam solven nonpolar. Solven Semipolar Keton dan alkohol dapat menginduksi derajat polaritas dalam molekul solven nonpolar, karena itu benzena yang mudah terpolarisasi menjadi larut dalam alkohol. Senyawa semipolar dapat berlaku sebagai solven perantara (intermediate solvent) untuk bercampurnya cairan polar dan nonpolar. Aseton meningkatkan kelarutan eter dalam air. Propilenglikol menambah kelarutan campuran air dengan minyak permen dan air dengan benzilbenzoat. 6

POLARITAS SOLVEN DAN SOLUT 7

KELARUTAN ZAT PADAT DALAM CAIR Kelarutan Zat Padat Dalam Air Dipengaruhi oleh : Temperatur Penambahan Zat Terlarut Lain Polaritas Pelarut 4.Konstanta Dielektrik Pelarut 5.pH Larutan Ukuran Partikel Ukuran Molekul Polimorfisme

KELARUTAN ZAT PADAT DALAM CAIRAN PENGARUH TEMPERATUR Temperatur dapat meningkatkan kelarutan zat padat terutama kelarutan garam dalam air, sedangkan kelarutan senyawa non polar hanya sedikit sekali dipengaruhi oleh temperatur

KELARUTAN ZAT PADAT DALAM CAIRAN PENGARUH TEMPERATUR  Reaksi eksoterm dan endoterm  ∆H, panas pelarutan parsial; panas yang diabsorbsi per mol bila sejumlah kecil zat terlarut ditambahkan dalam sejumlah besar pelarut ∆H (larutan) = ∆H (sublimasi) - ∆H (hidrasi)

KELARUTAN ZAT PADAT DALAM CAIRAN PENGARUH TEMPERATUR Sebagian besar garam memiliki kelarutan yang besar dalam air panas Beberapa garam memiliki panas pelarutan negatif (exothermic) dan kelarutannya akan menurun dengan meningkatnya temperatur Kelarutan beberapa garam sebagai fungsi dari temperatur

KELARUTAN ZAT PADAT DALAM AIR PENGARUH PENAMBAHAN ZAT LAIN Penambahan Ion Sejenis  Apabila elektrolit sukar larut dilarutkan untuk membentuk larutan jenuh, kelarutan digambarkan sebagai Ksp  Kelarutan menurun dengan adanya ion sejenis, meningkat dengan penambahan ion tidak sejenis

Kelarutan Zat Padat dalam Air Pengaruh Penambahan Zat Lain Penambahan Surfaktan :  Surfaktan merupakan molekul ampifilik yang tersusun dari bagian polar/hidrofilik (head), dan bagian nonpolar/hidrofobik (tail).  Bagian kepala dapat berupa anionik, kationik, zwitterion(dipolar), nonionik  Bagian ekor merupakan senyawa hidrokarbon rantai panjang.

KELARUTAN ZAT PADAT DALAM AIR PENGARUH PENAMBAHAN ZAT LAIN Penambahan Surfaktan (lanj)  Pada konsentrasi rendah dalam larutan berada pada permukaan atau antar muka larutan dan memberikan efek penurunan tegangan permukaan  Pada konsentrasi diatas Konsentrasi Misel Kritis (KMK) membentuk misel (agregat kolidal)yang berperan dalam proses solubilisasi miselar

KELARUTAN ZAT PADAT DALAM AIR PENGARUH PENAMBAHAN ZAT LAIN Penambahan Surfaktan (lanj)  Solubilisasi Miselar Suatu pelarutan spontan yang terjadi pada molekul zat yang sukar larut dalam air melalui interaksi yang reversibel dengan misel dari surfaktan dalam larutan sehingga terbentuk suatu larutan yang stabil secara termodinamika Syarat: konsentrasi surfaktan ≥ KMK

FAKTOR-FAKTOR YANG MEMPENGARUHI KELARUTAN ZAT PADAT DALAM CAIRAN Pengaruh pH Kelarutan senyawa yang terionisasi dalam air sangat dipengaruhi oleh pH, sedangkan kelarutan senyawa non elektrolit yang tidak terionisasi dalam air hanya sedikit dipengaruhi oleh pH  Untuk senyawa yang terionisasi (elektrolit) seperti asama karboksilat (HA) kelarutan merupakan fungsi dari pH

KELARUTAN ZAT PADAT DALAM AIR PENGARUH PH  Peningkatan pH dapat meningkatkan kelarutan senyawa asam lemah, dan penurunan pH dapat meningkatkan kelarutan senyawa basa lemah  Penentuan pH optimum, untuk menjamin larutan yang jernih dan kefektifan terapi yang maksimum  Ex; Asam salisilat, Atropin Sulfat, tetrakain HCl, Sulfonamida, Fenobarbital Na

FAKTOR-FAKTOR YANG MEMPENGARUHI KELARUTAN ZAT PADAT DALAM CAIRAN Pengaruh pH Pada senyawa elektrolit

Kelarutan Zat Padat dalam Air Pengaruh Polaritas Pelarut Polaritas molekul pelarut dan zat terlarut dapat mempengaruhi kelarutan UMUM Molekul zat terlarut polar akan terlarut pada pelarut polar Molekul zat terlarut non-polar akan terlarut dalam pelarut nonpolar.   

Faktor-Faktor yang Mempengaruhi Kelarutan Zat Padat dalam Cairan Pengaruh Konstanta Dielektrik  Senyawa hidrofobik meningkat kelarutannya dalam air dengan adanya perubahan konstanta dielektrik pelarut yang dapat dilakukan dengan penambahan pelarut lain (kosolven).  Konstanta dilektrik dari suatu sistem pelarut campur adalah merupakan jumlah hasil perkalian fraksi pelarut dengan konstanta dielektrik masing- masing pelarut dari sitem pelarut campur tersebut.

Faktor-Faktor yang Mempengaruhi Kelarutan Zat Padat dalam Cairan Pengaruh kosolven  Kosolvensi merupakan suatu fenomena dimana zat terlarut memiliki kaelarutan yang lebih besar dalam campuran pelarut dibandingkan dalam satu jenis pelarut.  Kosolvent adalah pelarut yang digunakan dalam kombinasi untuk meningkatkan kelarutan solut.

Faktor-Faktor yang Mempengaruhi Kelarutan Zat Padat dalam Cairan Pengaruh Ukuran Partikel  Ukuran partikel dapat mempengaruhi kelarutan karena semakin kecil partikel, rasio antara luas permukaan dan volume meningkat. Meningkatnya luas permukaan memungkinkan interaksi antara solut dan solvent lebih besar. Pengaruh ukuran partikel terhadap kelarutan digambarkan dalam persaman berikut;

Faktor-Faktor yang Mempengaruhi Kelarutan Zat Padat dalam Cairan Pengaruh Ukuran Molekul Semakin besar ukuran molekul semakin berkurang kelarutan suatu senyawa Semakin besar ukuran molekul zat terlarut semakin sulit molekul pelarut mengelilinginya untuk memungkinkan terjadinya proses pelarutan Dalam hal senyawa organik, “PERCABANGAN" akan meningkatkan kelarutan, karena semakin banyak percabangan akan memperkecil ukuran molekul, sehingga mempermudah proses pelarutan oleh molekul pelarut.   

Faktor-Faktor yang Mempengaruhi Kelarutan Zat Padat dalam Cairan Pengaruh Polimorfisme Polimorfisme adalah kapasitas suatu senyawa untuk terkristalisasi menjadi lebih dari satu jenis bentuk kristal. Perubahan dari satu bentuk kristal ke bentuk yang lain adalah reversibel, proses ini disebut enantiotropik Bentuk polimer dapat mempengaruhi warna, kekerasan, kelarutan, titik leleh dan sifat –sifat lain dari senyawa. Karena titik leleh merupakan salah satu faktor yang mermpengaruhi kelarutan, maka polimorf akan memiliki kelarutan yang berbeda.    

Larutan Isotonis dan Isohidris  Definisi Dapar  Komposisi Larutan Dapar  Persamaan Dapar  Kapasitas Dapar – Kapasitas Dapar Maksimum

DAPAR adalah senyawa-senyawa atau campuran senyawa yang dapat meniadakan perubahan pH terhadap penambahan sedikit asam atau basa

LARUTAN DAPAR merupakan kombinasi ASam lemah dengan basa konjugasinya atau basa lemah dengan asam konjugasinya

PERSAMAAN DAPAR pH = pKa + log [garam]/ [asam] pH = pKw – pKb + log [basa]/[garam]

Kapasitas Dapar adalah perbandingan penambahan basa kuat /asam kuat dengan sedikit perubahan pH yang terjadi karena penambahan itu. β = ∆B/ ∆pH βmaks = 0,576 C (terjadi pada saat pH = pKa)

Formulasi Larutan Dapar Pilih asam lemah yang memiliki pKa mendekati nilai pH agar diperoleh kapasitas dapar yang maksimal Hitung perbandingan ASam dan Garam yang harus dibuat Tentukan konsentrasi asam dan garam untuk memperoleh pH yang diinginkan

Contoh Soal Anda diminta untuk membuat larutan dapar dengan pH = 6,5 dan kapasitas daparnya 0,1. Pilih pasangan dapar yang cocok dan hitung pula konsentrasi yang diperlukan !

Dapar di Bidang Farmasi Syarat pH Larutan Parenteral Tidak jauh berbeda dengan pH cairan tubuh yang bersangkutan Kapasitas dapar yang dimilikinya memungkinkan penyimpanan lama dan dapat menyesuaikan dengan pH cairan tubuh yaitu 7,4

Contoh Soal Berapa mol Na Asetat dan ASam Asetat yang dibutuhkan untuk membuat 1 liter dapar pH 5,0 dengan konsentrasi 0,1 M ; pKa Asam asetat = 4,74

Larutan Isotonis  Larutan isotonis adalah larutan yang mempunyai tekanan osmosa sama dengan jaringan yang bersangkutan  Memiliki sifat koligatif yang sama dengan larutan NaCl 0,9%  Efek Hipotonis adalah sel tubuh/ eritrosit mengembang dan kemudian pecah (hemolisa)  Efek Hipertonis, sel akan kehilangan air dan menciut.

Metoda Menghitung Tonisitas  Metoda Liso  Metode Penurunan Titik Beku  Metode Ekivalensi NaCl

Metode Liso ∆Tf = Liso x C Liso = ∆Tf / C (dalam M) Contoh : Suatu obat baru memiliki berat molekul 300. Obat tersebut memberi penurunan titik beku sebesar 0,52 C dalam larutan 0,145 M. Berapakah nilai Liso Obat tersebut!

Metode Penurunan Titik Beku Penurunan titik beku suatu zat A 2 % adalah 0,163. berapa NaCl yang harus ditambahkan untuk membuat 100 mL larutan isotonis! Berapa dekstrosa yang harus ditambahkan untuk menggantikan NaCl agar diperoleh larutan yang isotonis!

Metode Ekivalensi NaCl  E adalah jumlah NaCl yang sebanding dengan 1 gr zat. Metode ini digunakan untuk mengatur isotonisitas lebih dari satu zat dalam larutan. Buatlah larutan isotonis yang mengandung 1% Asam Borat (E ASam Borat = 0,5) Suatu larutan mengandung 1% larutan perak nitrat, berapakah natrium nitrat yang harus ditambahkan untuk memperoleh larutan isotonis (EAgNO3 = 0,33; E NaNO3= 0,68 ∆Tf = 0,28)

KELARUTAN GAS DALAM CAIRAN Adalah konsentrasi gas yang terlarut saat berada dalam kesetimbangan dengan gas murni di atas larutan. Kelarutan tergantung pada: tekanan: tekanan gas diatas cairan naik maka kelarutan bertambah. suhu : suhu naik kelarutan gas turun. adanya garam : penambahan garam (elektrolit) membebaskan gas terlarut. reaksi kimia: gas tertentu karena memberikan reaksi kimia kelarutannya menjadi lebih besar. Misal hidroklorida, amonia dan karbondioksida. Hukum Henry : C2 =  p C2 :konsentrasi gas terlarut dalam gram/l solven, p : tekanan parsial gas tak terlarut da3l9am mm, dan  : koefisien kelarutan

Kelarutan gas dalam cairan dapat dinyatakan oleh  atau oleh koefisien serapan Bunsen . (volume gas dalam liter yang larut dalam 1 liter solven padgaast,SeTkaPnanpparsial 1 atm. suhu tertentu V Vlar Koefisien Bunsen untuk beberapa gas dalam air pada 00 dan 250 C 40

Contoh: Bila 0,0160 g oksigen dilarutkan dalam 1 liter air pada dan 250 C dan pada tekanan oksigen 300 mm Hg. Hitunglah (a)  dan (b)  (a) C2 (g / l)    0,0160  5,33 105 p (mm Hg) 300 0,0160  0,08205  273,15 (b) V = nRT/p Vgas,STP  32  0,0112 1 atm1 Vgas 0,0112     0,0284 1  300 Vlar p 760 (c) Berapa gram oksigen dapat dilarutkan dalam 250 ml larutan air jika tekanan total di atas campuran 760 mm Hg? Tekanan parsial oksigen dalam larutan adalah 0,263 atm, dan suhu 250 C. C2 (g / l) 0,263  760 mm   5,33  105  C2  0,0107 g / l atau 0,0027 g / 250 ml 41

 T  T   0  H f log X  2,303R TT  0  H 1 KELARUTAN ZAT PADAT DALAM CAIRAN Larutan Ideal Tergantung : suhu, titik leleh zat padat, dan kalor lebur molar Hf yaitu kalor (panas) yang diserap ketika zat padat meleleh. Dalam larutan ideal, kalor larutan sama dengan kalor lebur, yang dianggap tetap tidak tergantung pada suhu. H f  T  T   0  log X i  2 2,303R TT  0  X2i adalah kelarutan ideal solut dinyatakan dalam fraksi mol, T0 adalah titik leleh solut padat dalam derajat mutlak. Persamaan di atas dapat pula dituliskan: H 1 log X2i  f  konstanta 2 ,303R T 42 R= 1,987 kal derajat-1 mol-1

 353  293 1000X 2 M1 1  X 2  m  4500 log X2i     Contoh: Berapa kelarutan naftalena pada 200 C dalam larutan ideal? Titik leleh naftalena adalah 800 C, dan kalor leburnya 4500 kal/mol. 4500  353  293 log X2i   X2i  0 ,27   2 ,303  1,987  293  353 Kelarutan fraksi mol dapat diubah menjadi molalitas: 1000X 2 M1 1  X 2  m  43

   log 2 Hf  T0 - T  log X 2  2,303R  TT0  H  T - T  Larutan Nonideal Aktivitas solut dalam larutan : a2 = X2 2 2 : koefisien aktivitas rasional. log a2 = log X2 + log 2 Dalam larutan ideal karena 2 = 1, maka a2 = X2i , H  T - T    log a2   log X2i  f  0  2,303R  TT0  Hf  T0 - T  log X 2     log 2 2,303R  TT0  Suku log 2 pada pers.: pertimbangan gaya atraksi intermolekular yang harus diatasi, atau usaha (kerja) yang harus dilakukan dalam memindahkan molekul dari fase solut (zat terlarut) dan menyimpannya dalam solven (pelarut). 44

Proses pemindahan molekul tersebut terjadi dalam 3 tahap 1. Pemindahan molekul dari fase solut pada suhu tertentu.Penerima- an energi potensial atau usaha netto untuk proses tersebut : w22: 3. Molekul solut ditempatkan dalam lubang dalam solven, dan usaha yang diperolah atau penurunan energi potensial adalah - w12 2. Pembentukan lubang dalam solven yang cukup besar agar dapat menerima molekul solut. Usaha: w11. Lubang dalam solven sekarang tertutup dan terjadi tambahan penurunan energi, -w12 , bersangkutan dengan usaha neto dalam langkah terakhir ini adalah -2 w12 . Usaha total adalah (w22 + w11 -2 w12 ). 45

    w 1 / 2  w w12 w11w22 ) 2 1    T - T   +  V  2 Scatchard dan Hildebrand dan Wood: V  2 ) 2 1 RT ln  2  ( w22  w11  2w 12 V2 : volume molar atau volume per mol solut cair, 1 : fraksi volume atau X1V1/(X1 V1 + X2 V2 ) Interaksi molekul berbeda:  w12 w11w22     2 1 / 2  w V21 V  2   1 / 2 w  1 / 2 2 2w w 2 1 RT ln   w ln   w 2 11 11 22 22 2 11 22 RT Suku (w)1/2 disebut parameter kelarutan dan digambarkan dengan lambang 1 untuk solven dan 2 untuk solut. V  2 log  2  (1  2 )2 2 1 2,303RT 2 ΔH f T - T  V2 φ1 Persamaan Kelarutan: - log X    + (δ1  δ 2 ) 2,303RT 2 2  2,303RT  T  0  1 / 2  H  RT  v Hv : kalor uap, Vl : volume molar senyawa cairan pada suhu tertentu, R : tetapan gas, T : suhu absolut.       Vl 46

(a) Hitunglah parameter kelarutan iodum; (b) tentukan fraksi mol dan kelarutan molal iodum dalam karbon disulfida pada 250 C; (c) berapa koefisien aktivitas solut dalam larutan? Kalor uap iodum cair diekstrapolasikan pada 250 C adalah 11493 kal/mol, kalor lebur rata-rata Hf , adalah 3600 kal pada 250 C, titik leleh iodum adalah 1130 C, dan volume molarnya V2 adalah 59 cm3 pada 250 C. Parameter kelarutan karbon disulfida adalah 10. 1 / 2    11493  1,987  298,2 (a)    13,6  59  (b) Mula-mula X2 dihitung dengan menganggap 12 = 1 (larutan encer)  3600  386 - 298 + 59 - log X   (10  13,6 )2  0 ,0689 2 1364  386  1364 Sekarang fraksi volume 1 = V1 (1- X2 )/[V1 (1-X2 ) + V2 X2 ] atau untuk iodum (V2 = 59 cm3 ) dalam karbon disulfida (V1 = 60 cm3) , maka diperoleh 1 = 0,9322. Perhitungan kembali X2 seperti pada (b) dengan memasukkan 1 = 0,9322 : X2 = 0,0815; dan dengan 6 kali pengulangan perhitungan menggunakan kalkulator diperoleh : X2 = 0,0845. Hasil percobaan untuk kelarutan dalam karbon disulfida menurut Hildebrand dan Scott adalah 0,0546 pada 250 C, sedangkan 4k7elarutan fraksi mol ideal X2i iodum adalah 0,250 pada 250 C.

Kelarutan fraksi mol iodum dalam karbon disulfida : 1000 X2 1000  0 ,085 m    1,22 mol / kg 76,131  0 ,085 M1( 1  X2 ) (c) Kelarutan ideal adalah berhubungan dengan kelarutan aktual pada suhu tertentu dan dinyatakan dengan persamaan: a2 = X2i = X2 2, maka 2 =0,25/0,055 =4,55. 48

49

H+K'KaK" Ka  H+  H+  K" DT*    Ka K 'H D  D H  Pengaruh surfaktan Rippie dkk, pengaruh surfaktan dinyatakan dengan persamaan: terhadap kelarutan obat  Untuk molekul obat yang bersifat asam: Ka  H  H+K'KaK" Ka  H+      D  1  M D  (D) T DT* H+  T*   adalah kelarutan obat total dalam larutan pada pH tertentu dan tanpa DT* adanya surfaktan; (D) konsentrasi asam tak terionisasi; DT adalah Kelarutan total obat dengan adanya surfaktan; (M) adalah fraksi volume surfaktan yang berada dalam bentuk misel; K’ koefisien partisi bentuk anion. Basa lemah: adalah koefisien partisi molekul obat; K” adalah  Ka K 'H K"    a Ka  H  DT  D  D D  D    1  M  K  H    K  H    K  H       T *  T *  D   a  T * a (D) adalah asam bebas tidak dalam misel; (D+ ) adalah asam kationik yang berkonjugasi terhadap molekul basa, tidak dalam misel. 50

   7 ,6  106 1,0  106   1,29 g / l DT*   Contoh: Hitunglah kelarutan sulfisoxazol pada 250 C dalam : (a) dapar pH 6,0 dan (b) dapar pH 6,0 mengandung 4% volume (= 0,04 fraksi volume) polisorbat 80 (Tween 80). Kelarutan sulfisoxazol tak terionkan dalam air adalah 0,15 g/l pada suhu itu, harga Ka =7,60  10-6 dan harga K’ =79, K” = 15. (a) Kelarutan obat total pada pH 6 tanpa surfaktan : 7 ,6  106 1,0  106  0,15   1,29 g / l DT*     1,0  106 (b) Kelarutan total sulfisoxazol dalam pH 6 dengan adanya 4% Tween 80: 1,0  10679  7 ,6  10615     6     D  1,29 1  0,04        2 ,45 g / l T 6  7 ,6  10  1,0  10    51

    1,4  109 30  3,98  1087   181,6 g / l   Kelarutan basa prokain dalam air pada 250 C adalah 5 g/l, harga Ka = 1,4  10-9, harga koefisien partisi untuk molekul basa , K’ = 30, untuk asam kationik K” = 7,0. Hitunglah kelarutan prokain dalam dapar pH 7,40 yang mengandung 3% (b/v) polisorbat 80. (a) Pers. Ka  H+  1,4  109  3,98  108      D    5,0 9  DT*    147 ,2 g / l  K a 1,4  10   1,4  109 30  3,98  1087       8 D  147 ,21  0,03    181,6 g / l T     9  1,4  10  3,98  10    Berapa fraksi obat di dalam fase air dan fraksi dalam misel? Obat total dalam fase air, DT*  147 ,2 g / l  0,81 Obat total dalam fase air dan misel, DT 181,6 g / l Artinya fraksi 0,81 prokain berada dalam fase air, sisanya, terletak dalam misel. 0,19, 52

Pengaruh Partikel Terhadap Kelarutan Zat Padat s adalah kelarutan partikel halus; s0 kelarutan partikel besar;  tegangan permukaan zat padat; V adalah volume molar cm3/mol; r jari-jari partikel dalam cm, dan R adalah tetapan gas 8,314  107 erg/der mol; dan T suhu mutlak. Contoh: Suatu zat padat dihaluskan sedemikian rupa agar kelarutannya naik 10%, yaitu s/s0 =1,10. Berapa seharusnya ukuran partikel akhir, anggap tegangan permukaan zat padat = 100 dyne/cm, dan volume per mol = 50 cm3 dan suhu 27 C0. 2  100  50 r   4,2  106 cm  0,042cm 2,303  8,314  107  300  0,0414 53

DISTRIBUSI SOLUT DI ANTARA PELARUT TAK CAMPUR K : rasiodistribusi, koefisien distribusi, atau koefisien partisi C1 konsentrasi kesetimbangan zat dalamsolven1, C2 konsentrasi zat dalamsolven 2. Contoh: Distribusi asam borat dalam air dan amil alkohol pada 250 C, menunjukkan konsentrasi asam borat dalam air = 0,0510 mol/l dan dalam amil alkohol = 0,0155 mol/l. Hitung koefisien distribusinya. CH O 0,0510 0,0155 C 0,0155  0,304 0,0510 K  alk 2 Calk   3,29 K   CH O 2 54