REAKTIVITAS SENYAWA AROMATIK

Presentasi berjudul: "REAKTIVITAS SENYAWA AROMATIK"— Transcript presentasi:

1 REAKTIVITAS SENYAWA AROMATIK
DR. Bambang Cahyono

2 PERBEDAAN IKATAN RANGKAP BENZENA DAN ALKENA

3 AKIBAT LAIN AKIBAT ADANYA STABILITAS PADA AROMATIK
Senyawa aromatik distabilkan oleh “stabilitas aromatik” Mengingat adanya stabilitas tambahan seperti ini, reaksi SN2 yang terjadi pada rantai alkana tidak dapat terjadi pada senyawa aromatik Juga, ikatan rangkap yang terdapat pada senyawa aromatik tidak dapat teradisi seperti pada alkena Tidak ada reaksi Tidak ada reaksi

4 SUBSTITUSI ELEKTROFILIK AROMATIK
Senyawa aromatik mengadakan reaksi yang spesifik ION ARENIUM KEHILANGAN STABILITAS AROMATIK

5 ION ARENIUM DAPAT MEMPEROLEH KEMBALI STABILITAS AROMATIK
Saat kehilanngan proton, stabilitas aromatik diperoleh kembali Secara keseluruhan, produk reaksi adalah substitusi elektrofilik (karena E menggantikan H), disebut SUBSTITUSI ELEKTROFILIK AROMATIK

6 PROFIL ENERGI REAKSI SUBSTITUSI ELEKTROFILIK AROMATIK
KOORDINAT REAKSI PENENTU LAJU REAKSI ADALAH PEMBENTUKAN ION ARENIUM

7 SIFAT DARI ION ARENIUM MENENTUKAN SUBSTITZUSI AROMATIK ELEKTROFILIK
Semua hal yang menyebabkan adanya stabiltas tambahan pada arenium ion akan mempercepat reaksi Regiokimia produk reaksi dikontrol oleh stabilitas ion arenium ini

8 MACAM-MACAM REAKSI SUBSTITUSI ELEKTROFILIK
Jenis Reaksi Persamaan Reaksi Electrophile   E(+) Halogenasi C6H6 +   Cl2 & panas     FeCl3 ——>  C6H5Cl   +   HCl Chlorobenzene Cl atau Br Nitrasi +   HNO3 & panas     H2SO4 cat.   ——>  C6H5NO2   +   H2O Nitrobenzene NO2 Sulfonasi +   H2SO4 + SO3     & panas C6H5SO3H   +   H2O A.benzensulfonat SO3H Alkilasi (FC) +   R-Cl & panas     AlCl3 C6H5-R   +   HCl Arena R Asilasi (FC) +   RCOCl & panas     AlCl3 C6H5COR   +   HCl Aril keton RCO

9 BROMINASI

10 BROMINASI Dalam asam Lewis (seperti FeBr3), bromine merupakan sumber elektrofilik, Dengan adanya cincin aromatik, akan mengadakan reaksi,

11 POSISI KEDUA DARI GUGUS FUNGSI PADA BENZENA
Bagaimana menerangkan kecepatan pembentukan senyawa tersebut ? LIHAT STABILITAS ION ARENIUM-NYA

12 Ingat: Orto, Meta, para Benzena tersubstitusi Isomer ortho Isomer para
Isomer meta

13 STABILITAS ION ARENIUM PENENTU LAJU REAKSI KESELURUHAN

14 STABILITAS BERBEDA, TERGANTUNG PADA KEADAAN INTERMEDIATE KARBOKATION

15 ALKIL ADALAH PENDORONG ELEKTRON
Akibatnya, toluena menngarahkan substitusi elektrofilik pada posisi orto/para (Hanya pada posisi orto/para muatan positif dapat berdampingan dengan alkil)

16 REAKTIVITAS TAMBAHAN Bila arenium mengemban lebih banyak densitas elektron maka cincin aromatik lebih reaktif

17 BEBERAPA ISTILAH: AKTIVATOR/DEAKTIVATOR
Toleune bereaksi lebih cepat dalam substitusi aromatik elektrofilik dibanding dengan benzena (gugus alkil) disebut sebagai AKTIVATOR Substituent yang menyebabkan reaksi lebih lambat dikatakan DEAKTIVATOR (nitro merupakan contoh gugus deaktivator, adanya gugus ini menyebabkan cincin berkurang densitas elektronnya)

18 FAKTOR PENYEBAB DEAKTIVATOR/AKTIVATOR
INDUKSI Substituen yang lebih elketronegatif dibanding dengan karbon secara induksi mengurangi densitas elektron cincin, RESONANSI Substituen yang memiliki elektron bebas dapat memberikan elektronnya kepada cincin melalui resonansi,

19 SUBSTITUENT DAN PERBEDAAN MOMENT DIPOLE DENGAN BENZENA

20 AKTIVATOR/DEAKTIVATOR : EFEK INDUKSI DAN MESOMERI

21 Beberapa substituent dapat mempunyai efek induksi dan resonansi
ATOM ELEKTRONEGATIF YANG MEMILIKI ELEKTRON BEBAS DAPAT MEMPUNYAI EFEK BERLAWANAN Beberapa substituent dapat mempunyai efek induksi dan resonansi Bila atom netral O atau N terikat pada benzena, maka resonansi lebih dominan, jadi gugus aktivator Bila halogen yang terikat, maka induski lebih dominan, sehingga deaktivator. Gugus alkil Secara induksi Pendorong elektron Jadi aktovator induksi penarik elektron Jadi deaktivator Resonansi pemberi elektron Jadi aktivator

22 GUGUS DEACTIVATOR LAIN
Ada dua kategori, yakni Sistem terkonjugasi, yang secara induksi maupun resonansi menarik elektron dari lingnkar aromatik Umumnya Z lebih elektronegatif daripada Y (-NO2, -CN, -karbonil) Muatan positif yang dapat menarik secara langsung elektron dari lingkar aromatik,

23 PERBANDINGAN ISOMER ORTO, META DAN PARA
Y dlm C6H5–Y Reaction % Ortho % Meta % Para –O–CH3 Nitrasi 30–40 0–2 60–70 F-C Acsilasi 5–10 0–5 90–95 –NO2 5–8 –CH3 55–65 1–5 35–45 Sulfonasi 30–35 60–65 F-C Asilasi 10–15 2–8 85–90 –Br 0–4 Chlorinasi 40–45 50–60

24 KECEPATAN NITRASI TERHADAP CINCIN BENZENA

25 Orientation and Reactivity Effects of Ring Substituents
Activating Substituents ortho & para-Orientation Deactivating Substituents meta-Orientation Deactivating Substituents ortho & para-Orientation –O(–) –O –OR –OC6H5 –OCOCH3 –NH2 –NR2 –NHCOCH3 –R –C6H5 –NO2 –NR3(+) –PR3(+) –SR2(+) –SO3H  –SO2R  –CO2H –CO2R –CONH2 –CHO –COR –CN –F –Cl –Br –I –CH2Cl –CH=CHNO2

26

27

28 NITRASI