ALKENA limonen (dalam lemon oil).

Presentasi berjudul: "ALKENA limonen (dalam lemon oil)."— Transcript presentasi:

1 ALKENA limonen (dalam lemon oil)

2 Alkana: CnH2n+2 hidrokarbon jenuh (saturated)
Alkena: CnH2n hidrokarbon tak jenuh (unsaturated) propena (propilena) 2-metilpropena (isobutilena) etena (etilena) a-pinena (turpentina) kloroetena (vinil klorida) Asam oleat (asam lemak tak jenuh

3 I. Tatanama alkena: rantai induk yang mengandung C=C
C=C ada pada nomor terkecil posisi C=C diindicated by lower of the two numbers 1-butena 4-metil-1-butena 3-bromosiklohexena polyenes: alkadiene, alkatriene, etc. 1,3-butadiena 5,5-dimetil-1,3-siklopentadiena bisiklo[2.2.1]-2,5-heptadiena

4 C=C and OH: alkenol OH lebih tinggi prioritasnya ada pada akhiran, dan nomor terendah 2-propen-1-ol 5-metil-4-hexen-2-ol 2-sikloheksenol

5 gugus samping : contoh etenil (vinil) 2-propenil (alil) 1-metiletenil (isopropenil) metilena vinil klorida alil alkohol isopropenil bromida 1-vinilsikloheksena metilenesiklopentana

6 Soal Tuliskan nama IUPAC untuk senyawa berikut 2,3,4,5-tetrametil-1,4-heksadiena 5-heksen-3-ol 2,4-sikloheksadienol

7 II. Hubungan struktur-sifat
A. Polaritas Similar to alkanes, haloalkanes. µ = 1.7 D b.p. = 60ºC µ = 0 D b.p. = 48ºC

8 B. Stabilitas 1. Lebih tersubstitusi = lebih stabil derajat substitusi
2. trans lebih stabil daripada cis (stereokimia) Chem3D steric repulsion 2. Alkena terkonyugasi lebih stabil daripada alkena terisolasi

9 Struktur Terdiri dari dua atom C terhibridisasi sp2 yang terikat satu sama lain via Ikatan p dan s Geometri molekul ~ planar Kereaktifan Ikatan p merupakan daerah dengan kerapatan elektron tinggi = nukleofil Alkena mengalami reaksi adisi, di mana ikatan p jadi dua ikatan s baru

10 A. Hidrogenasi pada alkena = reduksi dari ikatan p
III. REAKSI PADA ALKENA Reaksi adisi A. Hidrogenasi pada alkena = reduksi dari ikatan p Asam oleat (tak jenuh) Asam stearat (jenuh)

11

12 DHº ~ -30 kcal/mol DHº -30.1 kcal -28.1 -27.2 -27.8 -26.7 Lebih tersubstitusi  lebih stabil.

13 less stable more stable

14 Stereokimia dari hidrogenasi
anti addition syn addition Catalytic hydrogenation proceeds by syn addition:

15 Soal Tuliskan produk untuk reaksi berikut.

16 Soal Tuliskan produk untuk reaksi berikut.

17 B. Adisi elektrofilik “Loose” p electrons adalah nukleofil (Lewis bases), bereaksi dengan elektrofil (Lewis acids). Ikatan p yang lemah berubah menjadi 2 ikatan s baru yang lebih kuat Kenali atom elektrofilik yang akan terikat, karena akan masuk/ mengadisi pada posisi yang sedikit tersubstitusi, sehingga akan mengontrol regioselektivitas reaksi

18 1. Adisi dengan hidrogen halida
(X = Cl, Br, I) Reactivitas: HI > HBr > HCl >> HF (asam lebih kuat = elektrofil lebih baik)

19 a. Aturan Markovnikov Pada adisi HX ke alkena, H pergi ke karbon yang lebih banyak H nya Soal : gambarkan produk dari tiap reaksi berikut ini

20 b. Mekanisme Interpretasi dari aturan Markovnikov : Reaksi menghasilkan produk yang mempunyai karbokation intermediat yang lebih stabil

21 Mekanisme Rendah Ea  Laju pembentukan cepat

22 c. Penataan ulang karbokation

23 Penataan ulang karbokation
Soal Tuliskan produk utama reaksi berikut: Membentuk karbokation tersier tak ada penataan ulang. Membentuk karbokation sekunder, Penataan ulang ke karbokation tersier melalui pergeseran hidrida Membentuk karbokation sekunder, Penataan ulang ke karbokation tersier melalui pergeseran metida

24 d. Adisi Radikal bebas- HBr
Orientasi Markovnikov Orientasi antiMarkovnikov (peroxide effect)

25 Mekanisme rantai radikal:
Inisiasi Propagasi

26 Reaction proceeds through
more stable radical intermediate.

27 More stable intermediate
Bandingkan: adisi HBr tanpa dan dengan peroksida Markovnikov orientation More stable intermediate in both cases. antiMarkovnikov orientation Regiochemical control

28 Soal : Berikan produk utama dari reaksi berikut
goes Markovnikov via electrophilic reaction goes anti-Markovnikov via radical reaction rearranges to more stable carbocation goes anti-Mark via free radical, no rearrangement

29 2. Adisi dengan asam sulfat (industrial)
alkil hidrogen sulfat overall: hidrasi Markovnikov orientation

30 reverse of dehydration
3. Adisi dengan air reverse of dehydration (Le Châtelier) Markovnikov Principle of microscopic reversibility

31 4. Adisi dengan halogen (X = Cl or Br) a vicinal dihalide
Stereoselective anti addition: trans only

32 Adisi dengan halogen Mekanisme : halonium ions cyclic bromonium ion
trans product anti addition

33 5. Pembentukan halohidrin
vicinal halohydrin anti addition

34 Pembentukan halohidrin
Regioselektif:

35 Hibridisasi resonansi :
C yang lebih tersubstitusi, mengandung muatan d+ yang lebih besar sehingga lebih kuat tarikannya terhadap nukleofil

36 Nukleofil lain :

37 Soal. Tuliskan produk, tunjukkan stereokimianya bila ada
Br- adalah nukleofil H2O adalah nukleofil Etanol adalah nukleofil Yang menarik! Br+ adalah elektrofil, Karena kurang elektronegatif; Cl- adalah nukleofil

38 )3 IV. Reaksi lain dari Alkena A. Hidroborasi-oksidasi
Boron hidrida Organoboran Orientasi antiMarkovnikov stereoselectif syn addition Tak ada penataan ulang )3 anti-Markovnikov syn addition

39 Mekanisme : Reaksi ini berlangsung serentak C-B dan C-H seiring dengan putusnya C=C dan B-H

40 Mekanisme :

41 Kontrol Regiokimia dalam sintesis:
Markovnikov antiMarkovnikov

42 Soal. Tuliskan produk untuk reaksi-reaksi berikut.
anti-Markovnikov Markovnikov

43 B. Epoksidasi epoksietana (etilen oksida)
1,2-epoksipropana (propilen oksida) 1,2-epoksisikloheksana (sikloheksana oksida )

44 Stereospecific syn adisi:
cis-2,3-epoksibutana trans-2,3-epoksibutana

45 C. Ozonolisis Pemutusan Oksidatif

46 Sintesis : Analysis: Question What is the structure of the alkene if ozonolysis produced the following: Check Answer

47 Ozonolisis Answer What is the structure of the unknown alkene if ozonolysis produced the following: The fragments are colored to make it easier to see how they go together. The fragment with two carbonyls must contain two double bonds. The alkene is 2,7-dimethyl-2,4-octadiene. It is impossible to determine whether the diene is E or Z. +

48 D. Polimerisasi n = 1000’s – 10,000’s monomer polymer
radical initiators: O2 di-t-butyl peroxide benzoyl peroxide

49 monomer polimer polietilen polipropilen (“poly”) poli(vinil klorida) (PVC, “vinil”) polistiren

50 monomer polimer “Saran” “Orlon” polytetrafluoroethylene (PTFE, “Teflon”)

51 Free-radical chain polymerization:
Initiation Propagation “head to tail” polymerization

52 Summary: Reaksi pada alkena
Tuliskan produk dari reaksi berikut, termasuk stereokimianya bila ada

53 Summary: Reaksi pada alkena
Tuliskan pereaksi pada reaksi berikut