Kimia Organik Fisik S. ARRHENIUS BRONSTED-LOWRY G.N. LEWIS

Presentasi berjudul: "Kimia Organik Fisik S. ARRHENIUS BRONSTED-LOWRY G.N. LEWIS"— Transcript presentasi:

1 Kimia Organik Fisik S. ARRHENIUS BRONSTED-LOWRY G.N. LEWIS
16/09/2018 KONSEP ASAM BASA S. ARRHENIUS BRONSTED-LOWRY G.N. LEWIS 16/09/2018 Supartono

2 TEORI S. ARRHENIUS ASAM: BILA SUATU ZAT DILARUTKAN DLM AIR DAPAT MENGHASILKAN ION H+ BASA: BILA SUATU ZAT DILARUTKAN DLM AIR DAPAT MENGHASILKAN ION OH- 16/09/2018

3 TEORI BRONSTED LOWRY ASAM: SUBSTANSI YG DAPAT MEMBERIKAN PROTON (H+), PROTON DONOR BASA: SUBSTANSI YG DAPAT MENERIMA PROTON (H+), PROTON ACEPTOR 16/09/2018

4 TOERI G.N LEWIS ASAM: SPESI YG DAPAT MENERIMA PASANGAN ELEKTRON
BASA: SPESI YG DAPAT MEMBERI PASANGAN ELEKTRON 16/09/2018

5 KATALIS ASAM LEWIS DLM REAKSI FRIEDEL CRAFT AlCl3, FeBr3, BF3, ZnCl2
PEREAKSI LUCAS: CAMPURAN ZnCl2 PADAT DAN HCl PEKAT. CONTOH: ISOPROPIL ALKOHOL DG PEREAKSI LUCAS? ISOBUTIL ALKOHOL DG PEREAKSI LUCAS? 16/09/2018

6 TETAPAN KEASAMAN (Ka) 16/09/2018

7 TETAPAN KEBASAAN (Kb) 16/09/2018

8 GENERALISASI 16/09/2018

9 HUBUNGAN STRUKTUR DENGAN REAKTIVITAS
ADA PENGARUH SUBSTITUEN PADA PUSAT REAKSI SUATU MOLEKUL ORGANIK (MEMPERCEPAT/ MEMPERLAMBAT REAKSI). 16/09/2018

10 EFEK SUBSTITUEN = JX = log (Kx/KH)
PERSAMAAN HAMMET EFEK SUBSTITUEN = JX = log (Kx/KH) 16/09/2018

11 TEORI EFEK SUBSTITUEN EFEK SUBSTITUEN PADA LAJU REAKSI DAN KESETIMBANGAN ADA 3 KOMPONEN YG PERLU DIPERHATIKAN: SUMBER GANGGUAN X, PENDETEKSI GANGGUAN (PUSAT REAKSI), DAN KERANGKA MOLEKULER YG MENTRANSMISIKAN GANGGUAN. 16/09/2018

12 EFEK RESONANSI (MESOMERI) = R
EFEK ELEKTRONIK SUBSTITUEN YG DITRANSMISIKAN KEPUSAT REAKSI MELALUI SISTEM IKATAN  (PI) TERKONJUGASI. R+ JIKA EFEKNYA MENDORONG ELEKTRON PADA PUSAT REAKSI DAN R- JIKA EFEKNYA PENARIKAN ELEKTRON PADA PUSAT REAKSI. 16/09/2018

13 BBP CONTOH SUBSTITUEN R+ SUBSTITUEN R-
GUGUS PENDONOR PASANGAN ELEKTRON BEBAS () DR ATOM YG TERIKAT LANGSUNG PADA CINCIN: -CH3, -NH2, -NR2, -OR, DAN -CH=CH2 SUBSTITUEN R- GUGUS YG MEMPUNYAI PUSAT AKSEPTOR PASANGAN ELEKTRON () TERIKAT LANGSUNG PADA CINCIN: -CN, >C=O, -COOH DAN –NO2 16/09/2018

14 EFEK INDUKSI (I) EFEK YG DITIMBULKAN OLEH GUGUS/ ATOM DAN MENYEBABKAN POLARISASI IKATAN  (SIGMA) DAN  (PI) PADA PUSAT REAKSI. EFEK INDUKSI MRP EFEK ELEKTROSTATIS SUATU SUBSTITUEN YG DITRANSMISIKAN MELALUI IKATAN  (SIGMA) atau RANTAI C KE PUSAT REAKSI. 16/09/2018

15 FIELD EFFECT EFEK ELEKTROSTASTIS SUATU SUBSTITUEN YG DITRANSMISIKAN KE PUSAT REAKSI MELALUI RUANG KOSONG. CONTOH 16/09/2018

16 EFEK INDUKSI BBP GUGUS I - I+ NH3+ , NR3+, -NO2 -CH3 -CN, -COOH, -COOR
-CH2R, -CHR2 -CHO, -CRO, -F, -Cl, -Br, -OH -CR3 -OR, SR, SH, -CH=CH2, -CCH, -COO- 16/09/2018

17 REAKSI SUBSTITUSI NUKLEOFILIK (SN)
CH3-Br  CH3+ + Br - H = 218 KKAL.MOL_1 CH3CH2-Br CH3CH2+ + Br- H = 182 KKAL.MOL_1 (CH3)2CH-Br (CH3)2CH + + Br- H =163 KKAL.MOL_1 (CH3)3C-Br (CH3)3C + + Br- H =149 KKAL.MOL_1 STABILITAS ION KARBONIUM: 3O > 2O > 1O > METIL 16/09/2018

18 MENGAPA URUTAN STABILITAS KARBOKATION DEMIKIAN ?
INGATKAH EFEK INDUKSI GUGUS METIL ? 16/09/2018

19 NU:- + R – X  R – NU + X- H2O: + CH3COOCH3 CH3OH + CH3COOH HO:-
+ CH3Cl Cl- + CH3OH CH3O:- + CH3CH2-Br Br- + CH3CH2-OCH3 NUKLEO-FIL SUBSTRAT GG PERGI PRODUK NUKLEOFIL: PEREAKSI YG SUKA DG PUSAT-2 BERMUATAN POSITIF. 16/09/2018

20 MEKANISME REAKSI SUBSTITUSI NUKLEOFILIK
REAKSI SUBSTITUSI NUKLEOFILIK UNIMOLEKULER (SN1) BILA LAJU REAKSI BERGANTUNG PADA KONSENTRASI SUBSTRAT (V~[R-X]). REAKSI SUBSTITUSI NUKLEOFILIK BIMOLEKULER (SN2) BILA LAJU REAKSI BERGANTUNG PADA KONSENTRASI SUBSTRAT DAN NUKLEOFIL (V~[Nu:].[R-X]). 16/09/2018

21 REAKSI SN1: H2O: + (CH3)3C-Br  (CH3)3C-OH + Br- + H+
NO: [Nu:-] (M) [R-X] (M) LAJU REAKSI 1. 1 0,002 MOL/L.DET 2. 2 0,004 MOL/L.DET 3. 4. 3 0,006 MOL/L.DET LAJU REAKSI, r = k [R-X] 16/09/2018

22 MEKANISME SN1 16/09/2018

23 REAKSI SN2: HO:- + CH3-Br  CH3-OH + Br-
NO: [Nu:-] M [R-X] M LAJU REAKSI 1. 1 0,01 MOL/ L. DET 2. 2 0,02 MOL/ L. DET 3. 4. 0,04 MOL/ L. DET LAJU REAKSI, r = k [OH-].[R-X] 16/09/2018

24 MEKANISME SN2 16/09/2018

25 FAKTOR-2 YG MEMPENGARUHI LAJU REASKI SN1 DAN SN2
STRUKTUR SUBSTRAT KONSENTRASI DAN REAKTIVITAS NUKLEOFIL (UNTUK REAKSI SN2) PENGARUH PELARUT PERILAKU GUGUS PERGI 16/09/2018

26 STRUKTUR SUBSTRAT CH3-X CH3-CH2-X (CH3)2CH-X (CH3)3CCH2-X (CH3)3C-X
SENYAWA LAJU RELATIF DLM REAKSI SN2 METIL CH3-X 30 10 CH3-CH2-X 1 20 (CH3)2CH-X 0,02 NEOPENTIL (CH3)3CCH2-X 0,00001 (CH3)3C-X ~0 ALKIL HALIDA TERTIER TIDAK MENGALAMI SN2 16/09/2018

27 NEOPENTIL HALIDA 16/09/2018

28 REAKSI SN1 FAKTOR UTAMA PENENTU REAKTIVITAS SUBSTRAT ADALAH STABILITAS ION KARBONIUM ION KARBONIUM TERTIER MUDAH MENGALAMI REAKSI SN1 16/09/2018

29 KONSENTRASI DAN REAKTIVITAS NUKLEOFIL
Kimia Organik Fisik 16/09/2018 KONSENTRASI DAN REAKTIVITAS NUKLEOFIL SN1: TIDAK DIPENGARUHI KONSENTRASI DAN REAKTIVITAS NUKLEOFIL SN2: DIPENGARUHI OLEH KONSENTRASI DAN REAKTIVITAS NUKLEOFIL NUKLEOFIL KUAT: CH3O-, OH-, I- NUKLEOFIL LEMAH: CH3OH, H2O, F- 16/09/2018 Supartono

30 PENGARUH PELARUT PELARUT POLAR PROTIK: MENGIKAT H PADA ATOM YG ELEKTRONEGATIF, MISAL: H2O, ETANOL MEMBENTUK IKATAN HIDROGEN DG ION NEGATIF (MENSOLVASI ANION). PELARUT POLAR APROTIK: TIDAK MEMPUNYAI ATOM H YG TERIKAT PD ATOM YG ELEKTRONEGATIF. MISAL: BENZENA, DMSO, DMF, DMA 16/09/2018

31 PELARUT POLAR APROTIK:
MELARUTKAN SENYAWA-2 IONIK DAN MENSOLVASI KATION-2. MENINGKAT LAJU REAKSI SN2 16/09/2018

32 PENGARUH PELARUT DLM REAKSI SN1
PENGGUNAAN PELARUT POLAR PROTIK MENINGKATKAN LAJU REAKSI SN1 KEMAMPUAN PELARUT MENSOLVASI KATION DAN ANION 16/09/2018

33 POLARITAS PELARUT TETAPAN DIELEKTRIKUM ()
RUMUS KIMIA () AIR H2O 80 ASAM FORMAT HCOOH 59 DMSO (CH3)2S=O 49 DMF HCON(CH3)2 37 ASETONITRIL CH3CN 36 METANOL CH3OH 33 ETANOL CH3 CH2OH 24 16/09/2018

34 PERILAKU GUGUS PERGI GUGUS PERGI YG BAIK ADALAH MOLEKUL ATAU ION YANG MENJADI STABIL SETELAH TERBENTUK DAN MRP BASA YG LEBIH LEMAH. I- > Br- > Cl- >> F- ION ALKANASULFONAT DAN ALKIL SULFAT. 16/09/2018

35 STEREOKIMIA REAKSI SN2 HIDROLISIS (R) 2-BROMOBUTANA DLM LARUTAN BASA
16/09/2018

36

37

38

39 DALAM REAKSI SN2 SERANGAN Nu: DARI ARAH YG BERLAWANAN DG GG PERGI
TERIKATNYA Nu PD C PUSAT REAKSI DISERTAI LEPASNYA GG PERGI TERJADI INVERSI DARI KONFIGURASI C PUSAT REAKSI PERISTIWA INI DISEBUT INVERSI WALDEN 16/09/2018

40 STEREOKIMIA REAKSI SN1 HIDROLISIS (R) 3-KLORO-3-METILHEKSANA
16/09/2018

41 DALAM REAKSI SN1 IONISASI SUBSTRAT MENGHASILKAN ION KARBONIUM
ADA PERBH HIBRIDA C PUSAT REAKSI DR SP3 MENJADI SP2 SERANGAN Nu: DARI SISI-2 BERBEDA TERJADI CAMPURAN RASEMAT 16/09/2018

42 METANOLISIS DLM SUASANA BASA DARI CIS 1-KLORO-3-METILSIKLOPENTANA
16/09/2018

43 PENATAAN ULANG KARBOKATION
2-KLORO-3,3-DIMETILBUTANA + :Br -  2-BROMO-3,3-DIMETILBUTANA + 2-BROMO-2,3-DIMETILBUTANA 16/09/2018

44 PENATAAN ULANG KARBOKATION
PERGESERAN METIDA 16/09/2018

45 REAKSI SUBSTITUSI HALIDA ALILIK DAN BENZILIK
HALIDA BENZILIK: 16/09/2018

46 LAJU REAKSI DLM REAKSI SN1
HALIDA LAJU RELATIF PRIMER CH3-CH2-X 1 ALILIK CH2=CHCH2-X 33 BENZILIK C6H5CH2-X 380 (C6H5)2CH-X 105 HALIDA ALILIK DAN BENZILIK BEREAKSI SN1 16/09/2018

47 LAJU REAKSI DLM REAKSI SN2
HALIDA LAJU RELATIF METIL CH3-X 30 PRIMER CH3CH2-X 1 SEKUNDER (CH3)2CH-X 0,03 ALILIK CH2=CHCH2-X 40 BENZILIK C6H5CH2-X 120 HALIDA ALILIK DAN BENZILIK BEREAKSI SN2 16/09/2018

48 KESTABILAN KARBOKATION ALILIK DAN BENZILIK
MENGAPA URUTAN STABILITAS KARBOKATION ? 16/09/2018

49 RESONANSI KARBOKATION
16/09/2018

50 REAKSI ELIMINASI KOMPETISI REAKSI ELIMINASI DAN REAKSI SUBSTITUSI
BAGAIMANA MENGENDALIKAN REAKSI-2 TERSEBUT? 16/09/2018