V O L U M E T R I P E N D A H U L U A N ASIDI-ALKALIMETRI

Presentasi berjudul: "V O L U M E T R I P E N D A H U L U A N ASIDI-ALKALIMETRI"— Transcript presentasi:

1 V O L U M E T R I P E N D A H U L U A N ASIDI-ALKALIMETRI

2 ANALISIS VOLUMETRI : analisis titrimetri, analisis penentuan kadar sampel berdasarkan ekivalensi larutan standar yang ditambahkan dari buret dengan bantuan indikator untuk menetapkan banyaknya volume yang harus ditambahkan SAMPEL : dapat berupa padatan ataupun cairan LARUTAN STANDAR : bisa larutan standar/larutan baku primer ataupun larutan baku sekunder INDIKATOR : - larutan indikator asam-basa, - perubahan warnanya menentukan akhir titrasi, - pada titik akhir titrasi disimpulkan larutan baku ekivalen dengan sampel . PERHITUNGAN : V sampel x N sampel = V baku x N baku  mgrek sampel = V baku x N baku

3 PEMILIHAN INDIKATOR 1 grl = 1 grek, kesetaraan dengan 1 H+ atau 1 OH- (dalam asam basa) atau ditentukan oleh reaksi yang terjadi berdasarkan indikator yang dipakai Contoh : 1). H2C2O4 : pada pembakuan NaOH reaksi : H2C2O NaOH  Na2C2O H2O 1 grl H2C2O4 perlu 2 grl NaOH  1 M H2C2O4 = 2 N 2). Na2CO3 : ditetapkan dengan larutan baku HCl reaksi : a.  Na2CO3 + HCl  NaHCO3 + NaCl b. Na2CO HCl  H2CO NaCl Reaksi a) : bila digunakan ind. pp (8.0 – 10.0)  1 grl = 1 grek b) : bila digunakan ind.jm (3.1 – 4.4)  1 grl = 2 grek Analisis TAT (titik akhir titrasi) dan TE (titik ekivalen) : NaHCO3 : pH = ½ (pKa1 + pKa2) = ½ ( ) = 8.31 (protolit antara-1)  pH ekivalen terletak pada color change ind. 1 grl Na2CO3 = 1 grek atau 1 M = 1 N

4 KESIMPULAN : ekivalensi tergantung pada hasil reaksi dimana
b. H2CO3  pH = ½ (pKa1 + pC) = ½ ( ) = (asam lemah)  TE (3.935) terletak pada color change interval indikator grl Na2CO3 = 2 grek atau 1 M = 2 N. KESIMPULAN : ekivalensi tergantung pada hasil reaksi dimana pH ekivalennya terletak pada color change interval dari indikator yang digunakan, selain adanya kesalahan titrasi yang terjadi pada TAT sehingga tidak memungkinkan penggunaan TE tersebut sebagai acuan pemilihan ind. Contoh : H2C2O4 dalam ekivalensinya selalu 1 M = 2 N sebab NaHC2O4 tak dapat dipakai sebagai acuan pemilihan indikator  kesalahan titrasi cukup besar pH dari NaHC2O4 (protolit antara-1) = ½ (pKa1 + pKa2) = ½ ( ) = 2.71  tak ada ind. yang sesuai, karena besarnya kesalahan titrasi yang terjadi pada pH tersebut

5

6

7

8 KESALAHAN TITRASI : TINJAUAN ANTARA TITIK AKHIR TITRASI (INDIKATOR) vs TITIK EKIVALEN
Contoh : I 10.0 ml HCl M ml air tetes ind pp (8 – 10), dititrasi dengan larutan baku NaOH N sampai TAT (tak berwarna  merah muda) 1). Reaksi : HCl + NaOH  NaCl + H2O 2). Menetukan pH hasil reaksi : NaCl + H2O  pH = pH H2O = 7 3). Menentukan apakah TAT jatuh sebelum atau sesudah TE 4). Menetukan komposisi senyawa yang ada pada TAT 5). Menetukan perumusan pH pada TAT yang akan dipakai untuk perhitungan kekurangan / kelebihan pentiter 6). Perhitungan kesalahan titrasi : (kelebihan / kekurangan pentiter) x 100% (pentiter yg seharusnya)

9 MENETAPKAN TAT :  pH_______________7______8______________10_________ TE TAT
Penetapan TAT : diambil pH terdekat dari color change interval indikator pp (8 – 10) terhadap TE TAT : sesudah TE atau pentiter : BERLEBIH NaOH Komposisi pada TAT : NaCl + H2O + NaOH : kelebihan ( mis. X ml N) pH larutan = pH dari NaOH = pH TAT = 8  pOH = 14 – 8 = 6 pOH = - log [NaOH] = (X) ./ (V total lar ) x V total lar = V HCl + V aquades + V NaOH V NaOH = (10 x ) / (0.0982) + X ml = ( X) ml  V total lar = X = ( X) ml  [NaOH] = (X) / ( X) x  Persamaan : pOH = - log [NaOH] atau 10 – 6 = - log [NaOH]

10 10 – 6 = {(X) / (70. 44 + X)} x 0. 0982  X diabaikan terhadap 70
10 – 6 = {(X) / ( X)} x  X diabaikan terhadap  X = (70.44 / ) x 10 – = 7.17 x 10 – 4 ml Kesalahan titrasi = {(7.17 x 10 – 4 ) / (10.44)} x 100% = 6.87 x 10 – 3 % Misalnya : pp diganti dengan indikator mm (4.4 – 6.2)  pH ____________4.4___________6.2_______7______________ TAT TE Kondisi TAT : - sebelum TE  kekurangan NaOH atau sisa HCl (Δ pH = 0.8) komposisi larutan : NaCl + H2O + HCl sisa  pH ditentukan oleh HCl sisa (mis. Y ml M) pH larutan = 6.2 (TAT) = - log [HCl] 10 – 6.2 = (Y/70.44) x = 6.3 x 10 – 7 Y = (70.44 / ) x 6.3 x 10 – 7 = 4.33 x 10 – 4 ml M = {(4.33 x 10 – 4) x } / (0.0982) = 4.52 x 10 – 4 ml N Kesalahan titrasi = {(4.52 x 10 – 4)/(10.44)}x100% = 4.33 x 10 – 3 %

11

12 Contoh : II 10. 0 ml larutan HAc 0. 0975 M (pKa 4
Contoh : II ml larutan HAc M (pKa 4.74) + 50 ml air + 2 tetes ind pp (8 – 10.0) dititrasi dengan larutan baku NaOH N 1). Reaksi : HAc + NaOH  NaAc + H2O 2). pH larutan = pH NaAc  pOH = ½ (pKb Ac- + pC) V NaOH ekiv = (10 x ) / = 9.41 ml [NaAc] = (10 x ) / ( ) = - log [NaAc] = pC = - log = 1.98  pOH = ½ ( ) = 5.62  pH = 14 – 5.62 = 8.38 3). Menentukan TAT : pH  TAT TE TAT : sebelum TE atau kekurangan NaOH atau ada sisa HAc

13 4). Komposisi pada TAT : NaAc + H2O + HAc sisa  pH larutan = pKa HAc + log { [NaAc] / [HAc]} = larutan dapar5). Misalkan sisa HAc = X ml NaAc = (10 – X) ml 8 = log (10 - X) / (X)  log (10 – X) / (X) = 3.26 (10 – X) / (X) = =  X = 5.45 x 10 – 3 6). Kesalahan titrasi : {(sisa) / (yang semula)} x 100% (Δ pH = 0.38) = {(5.45 x 10 – 3) / (10)} x 100% = 5.45 x 10 – 2 %

14 Contoh : III 10. 0 ml larutan HAc 0. 0975 M (pKa 4
Contoh : III ml larutan HAc M (pKa 4.74) + 50 ml air + 2 tetes ind timolftalein (9.4 – 10.6) dititrasi dgn larutan baku NaOH N Menentukan TAT : pH  TE TAT TAT : sesudah TE atau kelebihan NaOH Komposisi pada TAT : NaAc + H2O + NaOH (kelebihan, mis. Y ml)  pH ditentukan oleh kelebihan NaOH (protolit kuat) pH = 9.4  pOH = 14 – 9.4 = 4.6  [OH-] = 2.51 x 10 –5 [NaOH] = {(Y) / ( )} x = 2.51 x 10 – 5 Y = 1.68 x 10 – 2 Kesalahan titrasi = {(1.68 x 10 – 2) / (9.41)} x 100 % = 0.18 % (Δ pH = 1.02)

15 Contoh : IV 10. 0 ml H3PO4 0. 1016M + 50 ml air + 2 tetes ind mo (3
Contoh : IV ml H3PO M ml air + 2 tetes ind mo (3.1 – 4.4) dititrasi dengan larutan baku NaOH N H3PO4 : pKa1 = 2.12 , pKa2 = dan pKa3 = 12.31 1). Reaksi : H3PO4 + NaOH  NaH2PO4 + H2O (I) H3PO NaOH  Na2HPO4 + 2 H2O (II) H3PO NaOH  Na3PO4 + 3 H2O (III) 2). pH ekivalen : - tahap I = ½ (pKa1 + pKa2) = ½ ( ) = = 4.67 - tahap II = ½ (pKa2 + pKa3) = ½ ( ) = 9.76 - tahap III = ½ (pKb PO43- + pC) = 12.19 Reaksi tahap III  V NaOH = 3 x {(10 x ) / (0.1085)} = 28.09  [Na3PO4] = (10 x ) / ( ) = pC = - log = 1.94  pH ekiv tahap III = 14 – ½ (14 – ) = = 12.19

16 3). Menetapkan TAT : pH  TAT TE-I TE-II TE-III 4). Kondisi TAT : sebelum TE-I atau kekurangan NaOH atau sisa H3PO4 (mis. X ml) Komposisi larutan : NaH2PO4 + H2O + H3PO4 sisa  dapar pH larutan = pKa H3PO4 + log [NaH2PO4] / [H3PO4] = pKa1 + log (10 – X) / (X) 4.4 = log (10 – X) / (X) log (10 – X) / (X) = 2.28 (10 – X) / (X) = =  X = (10)/( ) = 0.05 ml 5). Menghitung kesalahan titrasi : (sisa H3PO4) x 100% (H3PO4 awal = {(0.05) / (10)} x 100 % = 0.5 % Catatan : pada perhitungan pH larutan dapar  konsentrasi boleh dalam M, mgrl, ml.

17 Contoh : IV 10. 0 ml H3PO4 0. 1016M + 50 ml air + 2 tetes ind mbp (5
Contoh : IV ml H3PO M ml air + 2 tetes ind mbp (5.2 – 6.8) dititrasi dengan larutan baku NaOH N H3PO4 : pKa1 = 2.12 , pKa2 = dan pKa3 = 12.31 Reaksi : seperti diatas pH ekivalen : pH ekiv – I = 4.67 pH ekiv – II = 9.76 pH ekiv – III = 12.19 3). Menetapkan TAT : pH  TE-I TAT TE-II TE-III 4). Kondisi TAT : - kelebihan NaOH NaH2PO4 + H2O + NaOH (kelebihan)  Na2HPO4 + NaH2PO4 (sisa) + H2O  dapar pH = pKa NaH2PO4 + log [Na2HPO4] / [NaH2PO4]

18 Komposisi TAT : [Na2HPO4] = Y  kelebihan NaOH [NaH2PO4] = (10 – Y)  = log (Y) / (10 – Y) 5). Perhitungan kelebihan NaOH : log (Y) / (10 – Y) = 5.2 – 7.21 = (Y) / (10 – Y) = 10 – 2.01 =  Y = = 0.10 ml 6). Kesalahan titrasi: (Na2HPO4 yang terjadi) / (NaH2PO4 seharusnya) x 100% (0.10) / (10) x 100 % = 1.00 %

19 Contoh : V 10. 0 ml H3PO4 0. 1016M + 50 ml air + 2 tetes ind tp (8
Contoh : V 10.0 ml H3PO M ml air + 2 tetes ind tp (8.3 – 10.5) dititrasi dengan larutan baku NaOH N H3PO4 : pKa1 = 2.12 , pKa2 = dan pKa3 = 12.31 Reaksi : seperti diatas (lihat contoh sebelumnya) pH ekivalen : pH ekiv – I = 4.67 pH ekiv – II = 9.76 pH ekiv – III = 12.19 3). Menetapkan TAT-I : pH  TE-I TAT-I TE-II TAT-II TE-III 4). Kondisi TAT-I : - kekurangan NaOH Na2HPO4 + H2O + NaH2PO4 (kelebihan)  Na2HPO4 + NaH2PO4 (sisa) + H2O  dapar pH = pKa2 NaH2PO4 + log [Na2HPO4] / [NaH2PO4]

20 Komposisi TAT-I : [NaH2PO4] = Y : kekurangan NaOH [Na2HPO4] = (10 – Y)  = log (10 – Y ) / (Y) 5). Perhitungan kekurangan NaOH : log (10 –Y) / (Y) = 8.3 – 7.21 = 1.09 (10 –Y) / (Y) = =  Y = (10) / ( ) = 0.75 ml 6). Kesalahan titrasi ( TAT-I : pH = 8.3 )  Δ pH = 1.46 (NaH2PO4 sisa) / (Na2HPO4 seharusnya) x 100% (0.75) / (10) x 100 % = 7.50 % 7). Kondisi TAT-II : - kelebihan NaOH Na2HPO4 + H2O + Na3PO4 (kelebihan)  Na2HPO4 + Na3PO4 (kelebihan) + H2O  dapar pH = pKa3 NaH2PO4 + log [Na3PO4] / [Na2HPO4] Komposisi TAT-II : [Na3PO4] = X : kelebihan NaOH [Na2HPO4] = (10 – X)  = log (X ) / (10 – X)

21 8). Perhitungan kelebihan NaOH : log (X) / (10 – X) = 10. 5 – 12
8). Perhitungan kelebihan NaOH : log (X) / (10 – X) = 10.5 – = (X) / (10 - X) = =  X = (0.155) / (1.0155) = 0.15 ml 9). Kesalahan titrasi ( TAT-II : pH = 10.5 ) :  Δ pH = 0.74 (Na3PO4 yang terjadi) / (Na2HPO4 seharusnya) (0.15) / (10) x 100 % = 1.50 %

22 Contoh : VI Apakah 10. 0 ml HAc 0. 1M (pKa 4
Contoh : VI Apakah ml HAc 0.1M (pKa 4.74) terkontaminasi dengan HCl 0.01M + 50 ml air + 2 tetes ind pp (8 – 10) dapat dititrasi dgn larutan baku NaOH 0.1N ? 1). Reaksi : HCl  NaCl  (NaCl) tetap + NaOH NaOH HAc  (HAc) tetap  NaAc 2). pH ekiv-I : NaCl + HAc = ½ (pKa HAc + pC HAc) = ½ ( mis.1) = 2.87 pH ekiv-II : NaCl + NaAc = 14 – ½ (pKb Ac- + pC Ac-) = 14 – ½(14 – mis.1) = 8.87 3). Penetapan TAT : pH  TE-I TAT TE-II

23 4). Tinjauan kesalahan titrasi : - HCl akan tertitrasi habis (pH ekiv-II > 7) - TAT pada pH 8, sebagian HAc belum tertitrasi (pH ekiv-II = 8.87) 5). Tinjauan TAT (pH = 8): - kekurangan NaOH atau HAc (sisa) dan NaAc (terbentuk)  pH dapar = pKa + log [NaAc] / [HAc]  mis. HAc sisa = X 8 = log (10 – X) / (X)  (10 – X) / (X) = = X = (10) / ( ) = ml 6) Menghitung kesalahan titrasi : NaOH untuk HCl = (10 x 0,01) / (0.1) = 1 ml NaOH untuk HAc = kurang ml  total kelebihan NaOH = (1 – ) ml = ml Kesalahan titrasi = {(0.9945) / (10)} x 100 % = %

24 PENETAPAN KADAR - TIDAK MEMPERMASALAHKAN KESALAHAN TITRASI - EKIVALENSI BERDASARKAN TAT (IND) YANG DIGUNAKAN Contoh : I Penetapan kadar CaCO3 (MR ) dimana H2CO3 dengan pKa1 = 6.37 dan pKa2 = 10.25 Prosedur : mg sampel batu kapur dipanaskan, setelah dingin ml HCl N , kemudian dititrasi dengan larutan baku NaOH N dan ind hijaubrom kresol ( ) yang ternyata perlu : 4.50 ml untuk mencapai TAT KAJIAN : 1). Reaksi : CaCO HCl (berlebih)  CaCl2 + H2CO3 HCl (sisa) + NaOH  NaCl + H2O 2) pH ekiv : H2CO3 + CaCl2 + NaCl + H2O  ditentukan oleh : H2CO3 = ½ (pKa1 + pC) = ½ ( mis. 2) = 4.185 (masih dalam color change interval ind hbk)

25 3). Perhitungan : sisa HCl = (4. 50 x 0. 1060) grek = 0
3). Perhitungan : sisa HCl = (4.50 x ) grek = mgrek HCl = CaCO3 = (50 x ) – = mgrek 4). Penetapan ekivalensi : CaCO3 + 2 HCl  1 mgrl CaCO3 = 2 mgrek 5). Menghitung kadar : CaCO3 = mgrek = ½ x mgrl = mgrl = x (MR) = mg  = mg Kadar = ( / 500.4) x 100 % = %

26 Contoh : II 100.0 ml air yang mengandung HCO3- (MR 61) dan CO3= (MR 60) + ind jm (3.1 – 4.4) – dititrasi dgn HCl N memerlukan ml untuk mencapai TAT nya dan bila ind yang digunakan pp (8 – 10.0) maka memerlukan 2.00 ml 1). Reaksi : HCO3-  (HCO3-) tetap  H2CO3 + HCl + HCl CO3=  HCO3-  H2CO3 2). pH ekiv-I : pH HCO3- = ½ (pKa1 + pKa2) = ½ ( ) = 8.31 ekiv-II : pH H2CO3 = ½ (pKa1 + pC) = ½ ( mis.2) = ). Ind pp (8 – 10) : sesuai reaksi tahap-I HCl bereakksi dengan CO3=  HCO3- dan 1 mgrl = 1 mgrek  kadar CO3= = 2.00 x = 0.04 mgrek = 0.04 mgrl = 0.04 x 60 (MR) = 2.4 mg / 100 ml = 24 mg / liter Ind jm (3.1 – 4.4) : sesuai reaksi tahap-II HCl bereaksi dengan CO3=  H2CO3 (1 mgrl = 2 mgrek) dan HCO3-  H2CO3 ( 1 mgrl = 1 mgrek) HCl untuk HCO3- = (41.00 x ) – (2 x 0.04) = 0.74 mgrek  kadar HCO3- = 0.74 mgrl = 0.74 x 61 (MR) = mg /100 ml

27 Contoh : III ml larutam mengandung NaOH (MR 40) dan Na2CO3 (MR 106) ml larutan tsb + ind pp (8 – 10), perlu ml HCl N untuk TAT, bila ind jm (3.1 – 4.4) perlu ml HCl N untuk TAT-nya. 1). Reaksi : NaOH  NaCl  (NaCl)  (NaCl) + HCl + HCl + HCl Na2CO3  (Na2CO3)  NaHCO3  H2CO3 2). pH ekiv-I : NaCl + Na2CO3 = 14 – ½(pKb CO3= + pC) = 14 – ½ {(14 – 10.25) + mis.2)} = pH ekiv-II : NaCl + NaHCO3 = ½ (pKa1 +pKa2) = ½ ( ) = 8.31 pH ekiv-III : NaCl + H2CO3 = ½ (pKa1 + pC) = ½ ( mis.2) = 4.185

28 3) Tinjauan TAT / TE : - ind pp (8 – 10), sesuai reaksi tahap II, TE : ind jm (3.1 – 4.4), sesuai reaksi tahap III, TE = 4.185 4). Perhitungan : Tahap II : HCl untuk : NaOH  NaCl = X ml Na2CO3  NaHCO3 = (23.20 – X) ml Tahap III : HCl untuk : NaOH  NaCl = X ml Na2CO3  H2CO3 = (24.60 – X) ml Persamaan : NaHCO3  H2CO3 = (24.60 – 23.20) = 1.40 ml Kadar Na2CO3 = NaHCO3, 1 mgrl = 1 mgrek = 1.40 x mgre = 1.40 x x 106 x 250 ml/25 ml = mg Kadar NaOH = (23.20 – 1.40) x x 40 x 250 ml/25 ml = mg atau (24.60 – 2 x 1.40) x x 40 x 250 ml/25 ml = mg

29 Contoh : IV : suatu sampel mengandung KOH (MR 56. 1) dan K2CO3 (MR 138
Contoh : IV : suatu sampel mengandung KOH (MR 56.1) dan K2CO3 (MR 138.2), + 50 ml air + ind pp (8 – 10) perlu HCl N : ml untuk TAT bila ind jm (3.1 – 4.4) perlu HCl N : ml untuk TAT nya. 1). Reaksi : KOH  KCl  (KCl)  (KCl) + HCl + HCl + HCl K2CO3  (K2CO3)  KHCO3  H2CO3 2). pH ekiv-I : KCl + K2CO3 = 14 – ½(pKb CO3= + pC) = 14 – ½ {(14 – 10.25) + mis.2)} = pH ekiv-II : KCl + KHCO3 = ½ (pKa1 +pKa2) = ½ ( ) = 8.31 pH ekiv-III : KCl + H2CO3 = ½ (pKa1 + pC) = ½ ( mis.2) = 4.185

30 3) Tinjauan TAT / TE : - ind pp (8 – 10), sesuai reaksi tahap II, TE : ind jm (3.1 – 4.4), sesuai reaksi tahap III, TE = 4.185 4). Perhitungan : Tahap II : HCl untuk : KOH  KCl = Y ml K2CO3  KHCO3 = (22.40 – Y) ml Tahap III : HCl untuk : KOH  KCl = Y ml K2CO3  H2CO3 = (25.80 – Y) ml Persamaan : KHCO3  H2CO3 = (25.80 – 22.40) = 3.40 ml Kadar K2CO3 (= KHCO3, 1 mgrl = 1 mgrek) = 3.40 x mgrek = 3.40 x x = mg Kadar KOH = (22.40 – 3.40) x x = mg Atau : (25.80 – 2 x 3.40) x x 56.1 = mg

31 Contoh : V : sampel NaOH tehnis mengandung CO2 dalam bentuk Na2CO3
Contoh : V : sampel NaOH tehnis mengandung CO2 dalam bentuk Na2CO3. MR dari NaOH = 40 dan Na2CO3 = 106 sedang H2CO3 dengan pKa1 = 6.37 dan pKa2 = 10.25 Untuk penetapan kadar masing-masingnya digunakan prosedur a mg sampel + 50 ml air + ind campur (biru timol & merah kresol) dengan perubahan warna pada pH 8.3, kemudian dititrasi dengan larutan baku HCl N yang ternyata memerlukan ml untuk mencapai TAT- nya. b mg sampel + 50 ml air + ind hijau brom kresol (pH 3.6 – 5.2) dititrasi dengan larutan baku HCl N yang ternyata memerlukan ml untuk mencapai TAT- nya. ANALISIS PERMASALAHAN : 1. Reaksi : suatu campuran basa (NaOH : basa kuat dan Na2CO3 : basa lemah polivalen  reaksi dengan asam akan berlangsung secara bertahap, mulai dari basa kuatnya lebih dahulu

32 NaOH  NaCl  (NaCl)  (NaCl) + HCl + HCl + HCl Na2CO3  (Na2CO3)  NaHCO3  H2CO3
2. Perhitungan pH titik ekivalen tahapan : pH ekiv-I : NaCl & Na2CO3  pH = pH dari Na2CO3 pH = 14 – ½ (14 – pKa2 + pC) , misalkan pC = 1.5 = 14 – ½ (14 – ) = pH ekiv-II : NaCl & NaHCO3  pH dari NaHCO3 (protolit antara) : pH = ½ (pKa1 + pKa2) = ½ ( ) = 8.31 pH ekiv-III : NaCl & H2CO3 pH dari H2CO3 (as lemah polivalen pH = ½ (pKa1 + pC) = ½ ( ) = 3.935 (misalkan pC H2CO3 = 1.5)

33 3. PenetTAT / TE sesuai tahapan reaksi yang mana : - prosedur apan a : pH TAT = 8.3  reaksi tahap : II - prosedur b : pH TAT = 3.6  reaksi tahap III 4. Penggunaan pentiter / berekasi dengan sampel seperti reaksi mana : Prosedur a : HCl : bereaksi dengan NaOH  NaCl Na2CO3  NaHCO3 Prosedur b : HCl : bereaksi dengan NaOH  NaCl Na2CO3  NaHCO3  H2CO3 5. Penyetaraan berat timbangan sampel : untuk memudahkan perhitungan  berat sampel pada prosedur a) & prosedur b) harus dibuat sama, dengan konsekuensi perubahan ml pentiter. Misal : berat sampel = mg (prosedur a)  berat sampel b = mg  HCl (untuk prosedur b) = (254.6 / 260.2) x ml = ml

34 6. Perhitungan : prosedur a : HCl untuk NaOH  NaCl = X ml Na2CO3  NaHCO3 = (33.83 – X) ml prosedur b : HCl untuk NaOH  NaCl = X ml Na2CO3  NaHCO3  H2CO3 = (34.87 – X) Persamaan : HCl untuk Na2CO3  NaHCO3 = ½ (Na2CO3  H2CO3) Atau : (33.83 – X) =1/2 ( – X) 67.66 – 2X = – X  X = – = ml Kadar NaOH = (32.79 x x 40) /(254.6) x 100% = % Kadar Na2CO3 = {(33.83 – 32.79) x 106} / (254.6) x 100% = 4.45 %

35 5a. Penyetaraan berat sampel sesuai prosedur b) : 260
5a. Penyetaraan berat sampel sesuai prosedur b) : mg  HCl pada prosedur a) = (260.2 / 254.6) x ml = ml 6a. Perhitungan : Prosedur a : HCl untuk NaOH  NaCl = X ml Na2CO3  NaHCO3 = (34.57 – X) ml Prosedur b :HCl untuk NaOH  NaCl = X ml Na2CO3  NaHCO3  H2CO3 = (35.64 – X) ml Persamaan : HCl untuk Na2CO3  NaHCO3 = ½ ( Na2CO3  NaHCO3  H2CO3 ) (34.57 – X) = ½ (35.64 – X)  X = ml Kadar NaOH = (33.50 x x 40) / (260.2) x 100% = % Kadar Na2CO3 ={(34.57 – 33.50)x x 106}/(260.2)x 100% = 4.48 %

36 Contoh : VI : Suatu sampel campuran NaH2PO4 (MR 126
Contoh : VI : Suatu sampel campuran NaH2PO4 (MR 126.0) dan Na2HPO4 (MR 142.0) ditentukan kadar masing-masingnya dengan prosedur berikut ini 370.8 mg sampel + 50 ml air tetes ind mm (4.4 – 6.2) + dititrasi dengan larutan baku HCl N , ternyata untuk mencapai TAT nya memerlukan : ml 385.6 mg sampel + 50 ml air tetes ind tp (9.3 – 10.5) + dititrasi dengan larutan baku NaOH N , ternyata untuk mencapai TAT nya memerlukan : ml H3PO4 dengan pKa1 = 2.12 , pKa2 = 7.21 dan pKa3 = 12.67 PEMECAHAN PERMASALAHAN : Reaksi : a. NaH2PO  (NaH2PO4)  H3PO4 + HCl HCl Na2HPO  NaH2PO  H3PO4

37 NaH2PO4  Na2HPO4  Na3PO4 + NaOH + NaOH Na2HPO4  (Na2HPO4)  Na3PO4
2. Perhitungan pH ekivalen masing-masing tahap : pH ekiv-I : pH NaH2PO4 = ½ (pKa1 + pKa2) = ½ ( ) = pH ekiv-II : pH H3PO4 = ½ (pKa1 + pC) = ½ ( ) = 2.06 misalkan konsentrasi H3PO4 = 0.01M atau pC = 2 pH ekiv-I : pH Na2HPO4 = ½ (pKa2 + pKa3) = ½ ( ) = 9.94 pH ekiv-II : pH Na3PO4 = 14 – ½ (pKb PO43- + pC) , mis. pC = 2 = 14 – ½(14 – ) =

38 Penetapan tahapan reaksi vs pH ekivalen : a. Ind 4. 4 – 6
. Penetapan tahapan reaksi vs pH ekivalen : a. Ind 4.4 – 6.2 :  sesuai reaksi tahap I (pH ekiv = 4.665) b. Ind (9.3 – 10.5)  sesuai reaksi tahap I (pH ekiv = 9.94) 4. Perhitungan kadar : Reaksi tahap I : HCl bereaksi dengan Na2HPO4  NaH2PO4 1 mgrl Na2HPO4 = 1 mgrek Kadar Na2HPO4 = (12.34 x x 142.0) / (370.8) x 100 % = % Reaksi tahap I : NaOH bereaksi dengan NaH2PO4 Na2HPO4 1 mgrl NaH2PO4 = 1 mgrek Kadar NaH2PO4 = (13.86 x x 120.0) / (385.6) x 100 % = %

39 Contoh : VII: suatu sampel campuran HAc (pKa 4. 74 & MR 60
Contoh : VII: suatu sampel campuran HAc (pKa 4.74 & MR 60.0) dan HCl (MR 36.5) ditetapkan kadar masing-masingnya dengan prosedur berikut ini : 10.0 ml larutan sampel + 25 ml air + ind (2.9 – 4.0) + dititrasi dengan larutan baku NaOH N, ternyata untuk mencapai TAT nya memerlukan 3.45 ml 10.0 ml larutan sampel + 25 ml air + ind 8.0 – 10.0) + dititrasi dengan larutan baku NaOH N, ternyata untuk mencapai TAT nya memerlukan ml PEMECAHAN PERMASALAHAN : Reaksi : HCl  NaCl  (NaCl) + NaOH NaOH HAc  (HAc)  NaAc

40 2. Perhitungan pH ekivalen : pH ekiv-I = pH HAc = ½(pKa + pC) = ½ (4
2. Perhitungan pH ekivalen : pH ekiv-I = pH HAc = ½(pKa + pC) = ½ ( ) = 3.37 pH ekiv-II = pH NaAc = 14 – ½ (14 – ) = 8.37; misal pC = 2 3. Penetapan tahapan reaksi : Prosedur a) : ind 2.9 – 4.0 : reaksi tahap I (pH ekiv = 3.37) NaOH bereaksi dengan HCl  NaCl Kadar HCl = (3.45 x ) / (10.0) = N = mgrek / liter = x 36.5 mg / liter = mg / liter Prosedur b) : ind (8.0 – 10.0) : reaksi thp II (pH ekiv = 8.37 NaOH (total) bereaksi dengan HCl  NaCl (3.45 ml) HAc  NaAc Kadar HAc = {(12.36 – 3.45) x } / (10.0) = N = x 60.0 mg / liter = mg / liter.