ALDEHID & KETON

ALDEHID

Struktur Umum Aldehid Formaldehid Aldehid Alifatik Aldehid Aromatik

Tata Nama Aldehid IUPAC Alkana induk dengan huruf akhir –a menjadi -al Metanal Etanal Propanal Butanal

Note Aldehid tanpa rantai samping (substituen) tak diperlukan “nomor” karena karbonil (C=O) selalu nomor 1. Aldehid dengan rantai samping (substituen), penomoran dimulai dari karbon aldehid (karbonil). Example 3 metil butanal 3-butenal

Trivial Formaldehid Asetaldehid Propionaldehid Benzaldehid Menurut nama asam karboksilat induk dengan mengubah “asam-oat” / “asam-at” menjadi aldehid Formaldehid Asetaldehid Propionaldehid Benzaldehid

Benzaldehid / Benzana Karbaldehid Note Untuk aldehid siklis digunakan awalan -karbaldehid Example Benzaldehid / Benzana Karbaldehid Siklopentana karbaldehid Salisilaldehid (2-hidroksibenzena karbaldehid)

KETON

Struktur Umum Keton Keton Alifatik Alkil Aril Keton Keton Aromatik Keton Siklis 9

Tata Nama Keton Diberi akhiran –on Penomoran dilakukan sehingga gugus karbonil mendapat nomor kecil. IUPAC TRIVIAL Gugus alkil / aril yang terikat gugus karbonil ditambah keton Example : IUPAC Propanon 2-pentanon TRIVIAL Aseton Metil propil keton Contoh Senyawa Keton yang Sering Dijumpai Sikloheksanon Asetofenon (metil fenil keton)

Pembuatan Aldehid & Keton

Pembuatan Aldehid dan Keton Oksidasi Alkohol Alkohol primer Aldehid Alkohol sekinder Keton Asilasi Friedel-Crafts (pembuatan Alkil Aril Keton) Reaksi Senyawa Organologam dengan Suatu Halida Asam (tidak direkomendasikan) (suatu reagensia kadmium)

Contoh Pembuatan dalam Skala Industri Formaldehid Berbentuk gas dan mudah berpolimerasi Disimpan dalam larutan 37% yang disebut formalin Banyak digunakan sbg desinfektan dan pengawet serta industri plastik Dicurigai sbg karsinogen shg penangannya harus hati-hati Polimer dari formaldehid Trioksan (trimer dari formaldehid) m.p 62oC

Asetaldehid Aseton Dulu : Hidrasi Asetilena Sekarang : proses Wacker yg melibatkan oksidasi selektif pada etilena Banyak digunakan untuk pembuatan asam asetat Aseton Pembuatan dg proses Wacker pada propena Oksidasi isopropil alkohol di Amerika melalui peragian pati Banyak digunakan sbg pelarut dan pengolahan senyawa kimia

Reaksi-reaksi Aldehid & Keton

Reaksi-reaksi Aldehid dan Keton Reaksi Adisi + - Karbonil bersifat polar sehingga dapat diserang oleh Nukleofilik (Nu:-) atau elektrofilik (E+) Reaksi Umum Faktor-faktor yang mempengaruhi reaktivitas aldehid / keton : Muatan (+) pada karbon karbonil Faktor stearik Naiknya Reaktivitas

Contoh Reaksi Adisi Adisi Alkohol Adisi dg Air : Produk suatu gem-diol atau hidrat ex : Klorat Hidrat Kedokteran : sedatif Kedokteran hewan : Anestetik (kuda, sapi, babi) Minuman : + alkohol Mickey Finn Adisi Alkohol R-OH R-OH Aldehid hemiasetal asetal R-OH R-OH keton hemiketal ketal Dikatalis asam…….Why ? reversible

Adisi HCN Produk Sianohidrin Zat antara sintetik yang berguna Sintesis asam-asam amino Contoh Mendelonitril (kelabang)

Adisi Grignard Produk Alkohol Alkohol primer Alkohol sekunder Alkohol tersier

Reaksi Adisi Eliminasi Produk mengandung ikatan rangkap Reaksi Amonia dan Amina Primer Produk Imina dg amina primer produknya sering disebut “Basa Schiff” Reaksi dg Amina Sekunder Produk ion iminium Enamina (vinil amina)

Reaksi dg Fosfonium ilid (Reaksi Wittig) Reaksi dg Hidrazina HONH2(Hidroksilamina) RCH=NOH (suatu oksim) H2N NH2 (Hidrazina) RCH=NNH2 (suatu Hidrazon) Reaksi dg Fosfonium ilid (Reaksi Wittig) Produk suatu alkena Fosfonium ilid Suatu alkena Trifenil fosfina oksida

Reduksi Aldehid dan Keton H2 katalis (suatu alkanol) atau NaBH4, H2O, H+ NH2NH2, H+, KOH (hidrokarbon) atau Zn/Hg, HCl NH2 / R’NH2 or H2 katalis (suatu amina)

Hidrogenasi Hidrida Logam Keton H2 katalitik Alkohol Sekunder Aldehid H2 katalitik Alkohol Primer Jika suatu senyawa mengandung ikatan rangkap dan karbonil, maka : C=C tereduksi, tetapi C=O tidak dilakukan pd P,T kamar C=C tereduksi, tetapi C=O tereduksi dilakukan dengan penambahan P,T C=C tidak, tetapi C=O tereduksi dilakukan dengan hidrida logam Hidrida Logam LiAlH4 (LAH) dibuat dari 4LiH dan AlCl3 LiAlH4 + 3LiCl merupakan pereduksi kuat NaBH44 dibuat dari 4NaH + B (OMe)3 NaBH4 + 3MeO-Na+ Merupakan pereduksi lembut

Reduksi Woff-Kishner dan Clemmensen Untuk mereduksi aril keton dari Reaksi Friedel-Crafts C=O CH2 Woff-Kishner asetofenon etilbenzene Clemmensen

Merupakan metode sintesis amina dengan suatu alkil sekunder Aminasi Reduktif Merupakan metode sintesis amina dengan suatu alkil sekunder Menggunakan amonia atau amina primer imina benzaldehid imina benzilamin Oksidasi Aldehid dan Keton Keton tidak mudah dioksida Aldehid mudah dioksida Produk suatu karboksilat (prinsip sama dg oksidasi alkohol)

terhadap C=O bersifat asam mudah lepas Reaktivitas Hidrogen Alfa terhadap C=O bersifat asam mudah lepas -H+ Efek Reaktivitas Hα adalah : Pembentukan enolat Tautomeri bentuk enol bentuk keto

Adisi 1,4 Senyawa Karbonil Tak jenuh - + + 4-hidroksi-2-pentanon 3 penten-2-on

Adisi 1,4 Nukleofilik