KATALISIS.

Slides:



Advertisements
Presentasi serupa
KINETIKA REAKSI Tri Yulianti, SF, Apt.
Advertisements

KINETIKA KIMIA Referensi : “Prinsip-prinsip Kimia Modern”
TEORI ASAM BASA Secara Umum : Asam : Basa : Garam :
Rumus pH Hidrolisa Garam dari Asam Kuat Basa Lemah
Efek pH dan Profil pH kecepatan
Penggunaan Profil pH-Kecepatan
KINETIKA KIMIA BAB X.
KINETIKA KIMIA LAJU REAKSI MEKANISME REAKSI KINETIKA KIMIA
Kereaktifan asam-basa
Hidrolisis didefinisikan sebagai reaksi dengan air
KINETIKA KIMIA 1 TEORI TUMBUKAN DARI LAJU REAKSI
Studi/kajian tentang laju reaksi
LAJU DAN MEKANISME DALAM REAKSI KIMIA
BAB 9 KONSEP KINETIKA KIMIA.
METODE EKSPERIMEN UNTUK MENENTUKAN LAJU REAKSI
MUHAMAD NURISSALAMSUPARWATY HESTIN KURNIASIH NOVI AKAM SABRANI Oleh:
Kesetimbangan Kimia Kinetika Kesetimbangan Termodinamika Kesetimbangan
KATALISIS.
Kinetika Kimia Amin Fatoni 2009.
STANDAR KOMPETENSI: 3. Memahami kinetika reaksi, kesetimbangan kimia, dan faktor-faktor yang mempengaruhinya, serta penerapannya dalam kehidupan sehari-hari.
By Farid Qim Iya YOGYAKARTA
(STAF PENGAJAR JURUSAN PETERNAKAN)
LAJU REAKSI KONSEP LAJU REAKSI
KESETIMBANGAN KIMIA Indriana Lestari.
HIDROLISIS GARAM ERMA NURHIDAYATI
Konsep asam basa Indriana Lestari.
ASAM BASA Teori asam basa Arrhenius
PRINSIP – PRINSIP KESETIMBANGAN KIMIA
TIM DOSEN KIMIA DASAR FTP UB 2012
MUHAMAD NURISSALAMSUPARWATY HESTIN KURNIASIH NOVI AKAM SABRANI Oleh:
PEMBENTUKAN LARUTAN dan KONSENTRASI LARUTAN
LAJU REAKSI.
I. Air dan Buffer.
KESETIMBANGAN ASAM BASA
METODE ANALISIS TITRIMETRI
KESETIMBANGAN REAKSI Kimia SMK
Kesetimbangan Kimia Untuk SMK Teknologi dan Pertanian
KESETIMBANGAN REAKSI.
Teori Asam- basa Arhenius
KESETIMBANGAN ASAM BASA
SIFAT KIMIA TANAH : reaksi tanah
KELAS X SEMESTER 2 SMKN 7 BANDUNG
LAJU REAKSI Kelas XI IPA Semester 1. LAJU REAKSI Kelas XI IPA Semester 1.
ASAM DAN BASA PENDAHULUAN
BAB IV TITRASI ASAM-BASA.
Kimia Analitik Kimia analitik:
STANDAR KOMPETENSI: 3. Memahami kinetika reaksi, kesetimbangan kimia, dan faktor-faktor yang mempengaruhinya, serta penerapannya dalam kehidupan sehari-hari.
KINETIKA KIMIA Oleh : RYANTO BUDIONO.
METABOLISME SEL Rangkaian reaksi biokimia dalam sel hidup.
LAJU DAN MEKANISME DALAM REAKSI KIMIA
Laju Reaksi.
ASAM-BASA-GARAM pH buffer
Dwi Koko P. M.Sc., Apt Bagian Kimia Farmasi Universitas Jember
ENZIM 15 November 2017.
KIMIA DASAR II LAJU REAKSI (2X) KESETIMBANGAN KIMIA (3X)
Teori Tumbukan Molekul (TTM)
KINETIKA KIMIA / KECEPATAN REAKSI By Drs. M. Hasbi, M.Si.
LAJU DAN MEKANISME DALAM REAKSI KIMIA
Kinetika orde nol Kinetika orde satu
OLEH Chrisdani Rahmayadi, Apt
LAJU REAKSI Standar Kompetensi:  Memahami kinetika reaksi, kesetimbangan kimia, dan faktor-faktor yang mempengaruhinya, serta peranannya dalam kehidupan.
KESETIMBANGAN ASAM - BASA Mul-10/10/2016. KESETIMBANGAN ASAM HA + H 2 O H 3 O + + A - CONTOH : HCl H + + Cl - CH 3 COOH H + + CH 3 COO - NH 4 H + + NH.
Faktor-factor yang mempengaruhi KESETIMBANGAN KIMIA
ASAM DAN BASA. ASAM DAN BASA 7 TEORI ASAM DAN BASA 3 TEORI ASAM DAN BASA YANG UMUM DIGUNAKAN : ARRHENIUS, BRONSTED-LOWRY, DAN LEWIS TEORI ARRHENIUS DIPAKAI.
ASAM DAN BASA PENDAHULUAN ASAM BERASAL DARI BAHASA LATIN ACIDUS, ARTINYA ADALAH MASAM ATAU ASAM. BASA BERASAL DARI BAHASA ARAB ALQILLI, ARTINYA ADALAH.
Pokok Bahasan Laju reaksi Definisi, penentuan laju sesaat
Kesetimbangan Asam dan Basa 1
Kesetimbangan Asam-Basa dan Kesetimbangan Kelarutan
Kesetimbangan Kelarutan
1 REAKSI REDOKS & ELEKTROKIMIA. 3 PENGERTIAN Reaksi kimia dimana terjadi perubahan bilangan oksidasi (Pengertian lebih luas) Reaksi kimia dimana terjadi.
Transcript presentasi:

KATALISIS

Katalis Suatu zat yg mempengaruhi kec. Reaksi tanpa ikut berubah secara kimia Katalis negatif/inhibitor katalis positif Mekanisme : bergabung dg reaktan membtk subtrat dan zat antara (kompleks) & menghasilkan produk menurunkan energi aktivasi dan mengubah mekanisme reaksi menghasilkan radikal bebas dan rekais berantai dengan cepat Katalis homogen katalis heterogen

Katalisis Asam Spesifik oleh proton tersolvasi : [H3O+] Macam Katalisis : Katalisis Asam Spesifik oleh proton tersolvasi : [H3O+] Katalisis Basa Spesifik oleh [OH-] Katalisis Asam Umum Katalisis Basa Umum Katalisis Nukleofilik oleh spesi pemberi pasangan elektron Katalisis Elektrofilik oleh asam lewis (penerima pasangan elektron, ex: ion logam

Efek pH terhadap stabilitas obat IMPLIKASI Efek pH terhadap stabilitas obat pH –laju degradasi pH dan log k Profil pH kecepatan pH stabilitas obat Katalisis Reaksi Persamaan Kecepatan Reaksi Hipotetik

Macam Profil pH-Kecepatan Bentuk V Bentuk Sigmoid Bentuk Lonceng

Bentuk V(katalisis asam basa spesifik) Contoh : ester (streptovitacin A pada 70 °C k1 S k2 Produk k3 pH dg harga log k minimum adalah pH stabil obat tsb Log k(det-1) pH

Persamaan Reaksi Hipotetik

Pada pH Rendah Plot log k vs pH Slope = -n (orde reaksi ion H)

Pada pH Tinggi Plot log k vs pH Slope = -m (orde reaksi ion OH)

Pada pH intermediat dengan cara yang sama akan diperoleh harga k2 Bila harga n, m, k1, k2 & k3 diketahui maka profil pH kecepatan dapat dibuat Bandingkan dengan data eksperimen, bila sesuai maka kec. Reaksi hipotetik dapat mendiskripsikan sistem yang sedang diamati Contoh : streptovitacin A, slope pH rendah = -1, slope pH tinggi= +1, maka merup. Orde satu untuk [H+] & [OH-]. K = k1[H+] + k3[OH-]

2. Kurva Sigmoid Pada umumnya terjadi pada obat yg berdisosiasi mjd molekul asam/basa Konsentrasi reaktan total (St)= (HA) + (A-) Fraksi asam konjugat = F HA = (HA)/St Fraksi basa konjugat = F A- = (A-)/St

Penataan ulang Lanjutan kurva sigmoid Bila 2 bentuk konjugat mengalami degradasi dg konstanta kec. Rx berbeda, maka persamaan hipotetiknya :

Contoh : hidrolisis asam sitrat anhidrat Kecepatan Reaksi Eksperimental Contoh : hidrolisis asam sitrat anhidrat

3. Bentuk Lonceng Kurva maksima ada 2 titik infleksi yg menggambarkan asam/basa berdisosiasi 2X sebagai reaktan HA merupakan reaktan yang paling reaktif, pu konsentrasinya naik sampai pH maks

Katalisis Asam Basa Umum Katalisis yg tjd krn salah satu komponen dapar mempengaruhi laju reaksi Memperlihatkan penyimpangan dr profil asam basa spesifik Contoh : hidrolisis streptozosin : laju reaksi dlm dapar fosfat (anion fosfat) lbh besar dr laju reaksi katalisis basa spesifik Pembuktian : menentukan laju degradasi obat dlm satu rangkaian dapar dg pH sama, yang dibuat dg konsentrasi komponen dapar yang meningkat

K obs = kpH + K AU [AU] + K BU [BU] Pengaruh dapar terhadap stabilitas Pd umumnya brp : katalisis asam umum (KAU) basa umum (KBU) Laju degradasi karena dapar : K obs = kpH + K AU [AU] + K BU [BU] K obs = k pengamatan (orde satu keseluruhan) [AU] & [BU] = kadar asam dan basa konjugat penyusun dapar kpH = laju degradasi tanpa pengaruh dapar

K obs = kpH + {KAU + KBU. Fraksi BU} [AU] Penataan ulang : K obs = kpH + {K AU [AU] + K BU Fraksi BU [AU]} K obs = kpH + {KAU + KBU. Fraksi BU} [AU] Plot antara kadar dapar vs harga k obs : intersep = kpH slope = k katalisa dapar = KAU +KBU K obs diperoleh dr data kestabilan obat krn dapar pd berbagai konsentrasi & pH pada suhu ttt

Kadar difenhidramin sisa(%) dlm dapar fosfat 0,04 M suhu 70º C Contoh : Kadar difenhidramin sisa(%) dlm dapar fosfat 0,04 M suhu 70º C Jam pH 10 pH 11 pH 12 100 1 99,56 99,37 99,22 2,5 99,02 98,44 98,00 4 98,43 97,51 97,61 6 96,58 96,32 95,00

Kadar difenhidramin sisa(%) dlm dapar fosfat 0,05 M suhu 70ºC Jam pH 10 pH 11 pH 12 100 1 99,43 99,78 99,17 2,5 98,60 97,67 97,93 4 97,78 96,91 96,72 6 96,68 96,10 95,13

Kadar difenhidramin sisa(%) dlm dapar fosfat 0,07 M suhu 70ºC Jam pH 10 pH 11 pH 12 100 1 99,23 99,02 98,31 2,5 98,08 97,80 96,92 4 96,94 96,80 96,05 6 95,45 95,36 93,86

Bila diketahui degradasi difenhidramin mengikuti kinetika orde 1, Tentukan : KpH K katalisis K AU dan K BU K OH

Langkah 1 : Menentukan harga k obs pada tiap pH dan tiap kadar dapar dengan membuat hubungan antara log kadar obat sisa (y) dengan waktu (x). Karena orde k. reaksi mengikuti orde satu maka k obs = -slope x 2,303 Sehingga diperoleh k obs (x 10-3 /jam): Kadar dapar pH 10 pH 11 pH 12 0,04 5,43 6,14 7,84 0,05 5,52 8,44 8,12 0.07 7,59 7,62 9,61

Langkah 2 : Membuat hubungan antara kadar dapar (x) vs k.obs (y) Slope = k. katalisis Intersep = k pH pH Intersep(kpH) Slope (k. katalisis) 10 2,16 . 10-3 7,65.10-2 11 5,46. 10-3 3,64. 10-2 12 5,26. 10-3 6,12.10-2

pH = pKa + log garam/asam Langkah 3 Menentukan fraksi asam/basa fosfat dalam dapar dengan menggunakan persamaan Handerson-Haselbach pH = pKa + log garam/asam 10 = 12,67 + log garam /asam Log garam/asam= -2,67 Garam/asam = antilog -2,67 = 2,14. 10-3 Asam = 1/1,00214 x 100 % = 99,79% garam = 0,00214/1,00214 x 100% = 0,21% Dengan cara sama dilakukan pd pH 11 & 12

Membuat hubungan antara fraksi asam/basa konjugat vs k. katalisis Langkah 4 : Membuat hubungan antara fraksi asam/basa konjugat vs k. katalisis pH Asam (HPO4 -2)(%) Basa (PO4 -3)(%) k. katalisis 10 99,79 0,21 7,65.10-2 11 97,94 2,06 3,64. 10-2 12 82,33 17,67 6,12.10-2 Persamaan = y = 0,0083x + 0,0658 (konsentrasi asam konjugat vs k.katalisis) KBU = harga k. katalisis pada x 0% = 0,0658 KAU = harga k. katalisis pada x 100% = 0,0741

Membuat hubungan pH vs log kpH Lankah 5 : Membuat hubungan pH vs log kpH Persamaan = y = 1,55 x 10-3X -1,28x10-2 K OH = 1,55 x 10-3 Slope negatif = kecepatan degradasi turun = stabilitas difenhidramin pada peningkatan pH akan naik= stabilitas turun dengan penurunan pH Suatu degradasi dikatalisis oleh OH bila slopenya +1, sehingga disimpulkan difenhidramin pada pH 10-12 tidak dikatalisis oleh ion hidroksil

PENGARUH PELARUT Reaksi nonelektrolit berhubungan dengan:  1. Tekanan dalam  2. Parameter kelarutan dari pelarut dan zat pelarut  Larutan biasanya bersifat non-ideal jadi harus dikoreksi dengan:  memasukkan koefisien aktivita  Reaksi bimolekular : A + B (A…B)* Produk 

Lanjutan… Konstanta kesetimbangan termodinamik ditulis dalam bentuk aktifita sebagai: K* = a* = C* γ*  aAaB CACB γAγB  dimana, a* = aktivita jenis dalam keadaan transisi  aA dan aB = aktivita reaktan dalam keadaan normal Laju = RT C* = RT K* CACB γAγB Nh Nh γ* dan k = Laju = RT K* γAγB CACB Nh * Log k = log ko + log γA + logγB – logγ* atau k = k0 γAγB γ*

Kondisi Iklim Dunia Zona iklim Tempat Suhu rata-rata tahunan Kelembaban Udara Kondisi Penyimpanan Temperate climate/sedang Eropa utara,Kanada, Inggris & Rusia Kurang atau sama dengan 15º C Tanpa batas 20ºC/45%RH Mediteranian & subtropik Eropa Selatan, Jepang, Amerika Serikat 15-22ºC 25ºC/60%RH Panas & kering Sahara, arab saudi, Australia Lebih dari 22ºC Kurang dari 60% 30ºC/35%RH Panas & lembab Afrika Tengah,Indonesia, Filiphina Lebih dari 22ºC Kurang dr 60% 30ºC/70%RH