GUGUS PELINDUNG (KEMOSELEKTIFITAS) INDAH PURNAMA SARY
Pendahuluan Tujuan sintesis: memperoleh sampel murni dari produk yg diinginkan dg prosedur mudah dan efisien Jalur sintesis berdasarkan selektivitas Regioselectivity :
Chemoselectivity :
Reduction of carbonyl group
Reduction of Carbonyl Group How to reduce ketones & aldehydes to alcohols - sgt lebih mudah dan selektif menggunakan NaBH4, LiAlH4 akan mereduksi pula gugus nitro
How to reduce esters to alcohols - pereaksi terbaik adalah LiAlH4, tapi LiBH4 lebih dipilih karena selektif terhadap ester daripada karboksilat dan amida, yg tdk dimiliki oleh LiAlH4 - dg LiBH4 reaksi berjalan agak lamban
How to reduce amides to amines - pereaksi terbaik adalah LiAlH4 How to reduce carboxylic acids to alcohols - pereaksi terbaik adalah BH3 dlm THF, DMSO - BH3 sgt selektif terhadap karboksilat, shg jika ada ester ataupun keton, karboksilat yg direduksi - BH3 juga dpt digunakan untuk mereduksi amida
How to reduce amides, esters and carboxylic acid to aldehydes - pereaksi: DIBAL/DIBAH/DIBALH (diisobutil aluminium hydrida) DIBAL also reduces: ketones and aldehydes to alcohol
Gugus Pelindung Apabila terdapat lebih dari satu gugus fungsi yg reaktivitasnya tdk setara (gugus 1 lebih reaktif dibanding gugus yg lain) Syarat gugus pelindung yg baik : - Mudah dipasang dg rendemen yg tinggi - Stabil/tahan terhadap kondisi reaksi - Mudah dilepas dg rendemen yg tinggi contoh: asetal
Protecting Group
Aldehydes & Ketones Protection - proteksi: asetal
Alcohol Protection - Proteksi : TBDMS=trialkylsilyl, THP=tetrahydropyranyl
Latihan 1. Lengkapi pereaksi yg digunakan di bawah ini : 2. Reduksilah karbonil yg ada dalam senyawa berikut :