GARAM DIAZONIUM & SENYAWA AZO

GARAM DIAZONIUM Ar – N2+X- X- N ≡ N+ N+ = N X- Ar – N2+X- X  Cl-, Br-, HSO4-, NO3-, BF4- (fluoroborat), ClO4- Pembuatan : amin 1˚ aromatis yg dilarutkan atau disuspensikan dalam asam mineral dingin, kemudian ditambahkan natrium nitrit

Reaksi diazotasi pada t rendah (0 – 5 C˚) Amin aromatis tersier + HONO  substitusi ring  gugus nitroso (- N=O) terikat pada karbon Benzendiazonium klorida

Sifat Fisik: Reaksi Umumnya  - kristal tidak berwarna, - diudara  berwarna lebih tua Mudah larut dalam air, sukar larut dalam pelarut organik Larutan dalam air  netral terhadap lakmus Bila dipanaskan  meledak (garam nitrat & klorat ‘Replacement’ (Penggantian)  N hilang sebagai N2 & gugus atau atom lain menggantikan ‘Coupling’ (Penggabungan)  N tetap ada pd produk Reaksi

Reaksi Replacement  gugus diazonio (N2) dapat diganti oleh Nu (nukleofil) secara substitusi a. Replacement oleh –Cl, -Br, & -CN  Reaksi Sandmeyer

b. Replacement oleh –I (KI) c. Replacement oleh –F (Rx b. Replacement oleh –I (KI) c. Replacement oleh –F (Rx. Balz-Schiemann) d. Replacement oleh –OH e. Replacement oleh –H  memindahkan –NH2 at -NO2 dari cincin benzen

2. Coupling Sintesis senyawa azo (cincin digabungoleh azo – N=N G  gugus pelepas elektron yg sangat kuat  OH, NR2, NHR, NH2 Reaksi coupling diazonium  substitusi elektrofilik aromatis - Ion diazonium (muatan+)  elektrofil  bereaksi dg cincin fenol at arilamin yg kaya e  biasanya pd posisi p

ZAT PEWARNA AZO Karakteristiknya  1 at > gugus azo –N=N P-Hidroksiazobenzen (kristal orange, t.l. 152˚C) Karakteristiknya  1 at > gugus azo –N=N Berwarna  pita absorpsi pd spektrum visible (400 – 800 nm) Warna senyawa  daerah absorpsi spektrumnya ZAT PEWARNA AZO

Tahan terhadap cahaya & tidak hilang apabila dicuci Absorbed light Warna Senyawa Λ (nm) Warna 400 – 440 Violet Kuning – hijau 440 – 480 Biru Kuning 480 – 490 Hijau – biru Jingga 490 – 500 Biru – hijau Merah 500 – 560 Hijau Ungu 560 – 580 580 – 595 595 – 605 605 – 750 750 – 800 Zat pewarna (dye stuff)  harus dapat mewarnai material lainnya, spt : fiber alami (sutera, cotton, wool); fiber sintetik; kulit Tahan terhadap cahaya & tidak hilang apabila dicuci

Senyawa azo  zat pewarna (dyes)  elektron П terkonjugasi  dapat mengabsorbsi spektrum elektromagnetik pd daerah visible (400 – 800nm) Kecepatan rx. Coupling tergantung pd 2 faktor : Coupling partner akan diaktivasi oleh gugus substituen spt –NH2, -NR2 at –OH Karakter elektropositif pd atom N terminal dr senyawa diazo  bertambah dg adanya substituen penarik elektron spt –NO2, -CN at –SO3H yg melekat pd aril  meningkatkan kecepatan reaksi Kristal kuning, t.l. 127˚C Pewarna margarin