ISOMER SENYAWA KOMPLEKS
ISOMER Terdapat ligan berbeda dalam bola koordinasi ISOMER KONSTITUSI Terdapat ligan berbeda dalam bola koordinasi ISOMER KONFIGURASI Stereoisomer, berbeda geometri DIASTEREOMER ENANSIOMER Kiral, tidak berhimpit dengan bayangan cermin ISOMER KONFORMASI Ikatan identik, tekuk ikatan berbeda ISOMER GEOMETRI Ikatan identik, geometri ikatan berbeda
ISOMER KONSTITUSI Macam Isomer Konstitusi: ISOMER IONISASI : Ciri : terdapat ligan berbeda dalam bola-bola koordinasi, tetapi secara total pembentuk senyawa (komponen) sama. Macam Isomer Konstitusi: ISOMER IONISASI : Anion ligan dan anion penyeimbang komplek bertukar tempat. Contoh:[Co(NH3)5SO4]NO3 dan [Co(NH3)5NO3]SO4 2. ISOMER SOLVEN : Ligan netral dari solven bertukar tempat dengan anion non ligan atau sebaliknya. Contoh: [Co(NH3)4(H2O)Cl]Cl dan [Co(NH3)4Cl2].H2O [Co(NH3)5(H2O)](NO3)3 dan [Co(NH3)5(NO3)](NO3)2.H2O ISOMER KONSTITUSI
Satu/lebih ligan pada bola koordinasi yang berbeda bertukar tempat. 3. ISOMER KOORDINASI : Satu/lebih ligan pada bola koordinasi yang berbeda bertukar tempat. Contoh: [Pt(NH3)3Cl][Pt(NH3)Cl3] dan [Pt(NH3)4][PtCl4] Pt(II) Pt(II) [Co(en)3][Cr(CN)6] dan [Cr(en)3][Co(CN)6] Co(III) Cr(III)
ISOMER KONFIGURASI (STEREOISOMER) beda penataan atom-atom dalam ruang rumus empiris, polihedral koordinasi, dan ikatan atom-atom sama Dua macam isomer konfigurasi : a. enansiomer : molekul/ion kompleks dengan bayangan cerminnya, dimana bayangan cerminnya tidak berimpit a’ adalah enansiomernya a a a’
b. Diastereoisomer : stereoisomer bukan enansiomer (bukan bayangan cerminnya yang tidak berhimpit) dengan a b Mengapa b tidak mempunyai pasangan enansiomer????
Contoh 1: [IrBr2Cl2(CO)(CH3)] mempunyai 8 stereoisomer, yaitu 6 diastereoisomer dan 2 pasang enansiomer. Buktikan! Jawab: Model Ma2b2cd (a:Br; b:Cl; c:CO; dan d:CH3) Penataan yang mungkin: aa ab ac aa ac ad bb ab bb bc bd bc cd cd ad bd ab ab 6 diastereoisomer
Mana yang punya pasangan enansiomer? aa ac aa bb bb bc cd ad bd Ada trans sehingga mempunyai pusat simetri : tidak mempunyai pasangan enansiomer Ada 2 pasang cis pada 1 bidang : mempunyai bidang simetri ab cd
ac ad bd bc ab ab Tidak ada trans maupun 2 pasang cis dalam satu bidang : punya pasangan enansiomer b ada 2 pasang enansiomer
Contoh 2: Buktikan bahwa M(AA)(BB)cd mempunyai 5 stereoisomer dengan 2 pasang enansiomer! Jawab: (AA) dan (BB) kelat tidak mungkin trans! Model penataan: Ac Ad AB Bd Bc AB AB AB cd AB cd Ada 1 pasang cincin dalam satu bidang (mempunyai bidang simetri)
Ac Ad Bd Bc AB AB Tidak ada trans maupun bidang simetri : punya pasangan enansiomer ada 2 pasang enansiomer
ISOMER GEOMETRI (CIS DAN TRANS)
ISOMER FAC DAN MER Untuk kompleks octahedral dengan ligan monodentat ML3L’3 Fac = facial 3 ligan yang sama mengelilingi 1 muka octahedral. Contoh: Mer = meridian/meredional 3 ligan yang sama; 2 ligan trans dan 1 ligan cis terhadap 2 ligan lain. Contoh:
Untuk kompleks dengan ligan kelat (AAA)(BBB) =
ISOMER α, β, TRANS Khusus untuk kompleks octahedral dengan ligan tetradentat. Isomer α = ketiga cincin pada bidang berbeda Isomer β = 2 cincin pada bidang yang sama (coplanar) Isomer Trans = ketiga cincin coplanar α β trans
ISOMER IKATAN (AMBIDENTAT) Khusus terjadi pada kompleks dengan lligan ambidentat. Contoh: [Co(NH3)5NO2]Cl dan [Co(NH3)5ONO]Cl [Mn(OC)5SCN] dan [Mn(OC)5NCS]
ISOMER KONFORMASI Ikatan sama tetapi putaran atau bengkokan ikatan berbeda. Ada 2 macam isomer konformasi: 1. konfigurasi absolut (Λ dan ∆) beda putaran ikatan 2. isomer λ dan δ beda bengkokan ikatan.
KONFIGURASI ABSOLUT Λ dan ∆ Berlaku untuk kompleks yang mempunyai 2 atau lebih cincin kelat yang: 1. tidak bersebelahan atau berturutan Bersebelahan (berturutan) 2. tidak berada pada 1 bidang 1 bidang
Δ = putaran tangan kanan R1 – R2 = Δ R1 – R3 = Δ R2 – R3 = Δ =
Λ = putaran tangan kiri R1-R2 = Λ R2-R3 = Λ R1-R3 = Λ
ISOMER λ DAN δ Isomer ini didasarkan pada tekuk ikatan pada cincin kelat yang tidak bersebelahan/ berdampingan jika dilihat secara berhadapan dengan kita. λ (Bawah - Atas) δ (Atas - Bawah)
Contoh: R1 = δ R3 = δ δ δ SOAL Diketahui [Co(en)3]3+ dengan bentuk ∆λλλ lebih stabil dibandingkan bentuk ∆δδδ karena interaksi antar proton pada nitrogen. Gambarkan kedua bentuk tersebut!
Buktikan bahwa untuk M(AA)(BB)cd mempunyai 5 buah Buktikan bahwa untuk M(AA)(BB)cd mempunyai 5 buah stereoisomer dengan 2 pasang enansiomer! Diketahui senyawa Fe(NO3)3.9H2O, rancanglah isomer-isomer hidrat yang mungkin untuk senyawa tersebut jika strukturnya oktahedral! 3. Tentukan konfigurasi absolut untuk tiap pasangan cincin kelat ligan kompleks di bawah! 4. Gambarkan isomer cis dan trans untuk [Co(NO3)2(Cl2)(NH3)2]2-!
3. Buktikan apakah kompleks di bawah ini termasuk konfigurasi absolut Λ atau Δ !
SOAL 1. Berikan label Λ atau Δ pada kompleks etilendiamintetraasetatokobaltat(III) atau [CoEDTA]- berikut: 2. Berikan label Λ atau Δ : [Co(dien)2]2+