ALDEHID & KETON

ALDEHID

Struktur Umum Aldehid Formaldehid Aldehid Alifatik Aldehid Aromatik

Tata Nama Aldehid IUPAC Alkana induk dengan huruf akhir –a menjadi -al Metanal Etanal Propanal Butanal

Note Aldehid tanpa rantai samping (substituen) tak diperlukan “nomor” karena karbonil (C=O) selalu nomor 1. Aldehid dengan rantai samping (substituen), penomoran dimulai dari karbon aldehid (karbonil). Example 3 metil butanal 3 metil butanal 3-butenal

Trivial Formaldehid Asetaldehid Propionaldehid Benzaldehid Menurut nama asam karboksilat induk dengan mengubah “asam-oat” / “asam-at” menjadi aldehid Formaldehid Asetaldehid Propionaldehid Benzaldehid

Benzaldehid / Benzana Karbaldehid Note Untuk aldehid siklis digunakan awalan -karbaldehid Example Benzaldehid / Benzana Karbaldehid Siklopentana karbaldehid Salisilaldehid (2-hidroksibenzena karbaldehid)

KETON

Struktur Umum Keton Keton Alifatik Alkil Aril Keton Keton Aromatik Keton Siklis 9

Tata Nama Keton Diberi akhiran –on Penomoran dilakukan sehingga gugus karbonil mendapat nomor kecil. IUPAC TRIVIAL Gugus alkil / aril yang terikat gugus karbonil ditambah keton Example : IUPAC Propanon 2-pentanon TRIVIAL Aseton Metil propil keton Contoh Senyawa Keton yang Sering Dijumpai Sikloheksanon Asetofenon (metil fenil keton)

Forming Common Names of Aldehydes USE OF GREEK LETTERS ……. w is always the end of the chain, no matter how long a-chlorocaproaldehyde w-chlorocaproaldehyde ( a-chlorohexanal ) ( w-chlorohexanal )

REACTIVITY OF THE C=O GROUP NUCLEOPHILIC ADDITION

THE CARBONYL GROUP .. : - GENERALIZED CHEMISTRY nucleophilic at oxygen H+ or E+ electrophiles add here .. : d+ d- - + nucleophiles attack here Nu: electrophilic at carbon

STEREOCHEMISTRY

C O Nu: Nu: THE CARBONYL GROUP IS PLANAR (SP2 HYBRIDIZED) . . .. .. nucleophiles can attack from either top or bottom

Sifat-sifat Fisik : Aldehid dan keton merupakan senyawa polar. Aldehid dan keton mempunyai titik didih lebih tinggi dari pada senyawa non polar padanannya karena adanya interaksi polar polar Aldehid dan keton dapat berinteraksi dengan molekul air dengan membentuk ikatan hidrogen. Oleh karena itu aldehid dan keton dengan Mr < dapat larut dalam air

Pembuatan Aldehid & Keton

Pembuatan Aldehid dan Keton Oksidasi Alkohol Alkohol primer Aldehid Alkohol sekinder Keton Asilasi Friedel-Crafts (pembuatan Alkil Aril Keton) Reaksi Senyawa Organologam dengan Suatu Halida Asam (tidak direkomendasikan) (suatu reagensia kadmium)

Pembuatan Aldehid dan Keton

Pembuatan Aldehid dan Keton Hidrasi alkuna

Pembuatan Aldehid dan Keton Reaksi Dekarboksilasi

Pembuatan Aldehid dan Keton Dari asil klorida

Contoh Pembuatan dalam Skala Industri Formaldehid Berbentuk gas dan mudah berpolimerasi Disimpan dalam larutan 37% yang disebut formalin Banyak digunakan sbg desinfektan dan pengawet serta industri plastik Dicurigai sbg karsinogen shg penangannya harus hati-hati Polimer dari formaldehid Trioksan (trimer dari formaldehid) m.p 62oC

Asetaldehid Aseton Dulu : Hidrasi Asetilena Sekarang : proses Wacker yg melibatkan oksidasi selektif pada etilena Banyak digunakan untuk pembuatan asam asetat Aseton Pembuatan dg proses Wacker pada propena Oksidasi isopropil alkohol di Amerika melalui peragian pati Banyak digunakan sbg pelarut dan pengolahan senyawa kimia

Soal-soal Tuliskan hasil reaksi dari senyawa-senyawa berikut: 2-pentuna dengan H2O pada suasana asam dan katalis Hg2+ CH3CH2CH2COCl + (C2H5)2Cd 4. Ramalkan produk ozonolisis dari alkena atau diena berikut ini

Reaksi-reaksi Aldehid & Keton

Reaksi-reaksi Aldehid dan Keton Reaksi Adisi + - Karbonil bersifat polar sehingga dapat diserang oleh Nukleofilik (Nu:-) atau elektrofilik (E+) Reaksi Umum Faktor-faktor yang mempengaruhi reaktivitas aldehid / keton : Muatan (+) pada karbon karbonil Faktor sterik Naiknya Reaktivitas

Contoh Reaksi Adisi Adisi Alkohol Adisi dg Air : Produk suatu gem-diol atau hidrat ex : Adisi Alkohol R-OH asetal R-OH ketal

Adisi HCN Produk Sianohidrin Zat antara sintetik yang berguna Sintesis asam-asam amino Contoh Mendelonitril (kelabang)

Adisi Grignard Produk Alkohol Alkohol primer Alkohol sekunder Alkohol tersier

Reaksi Adisi Eliminasi Produk mengandung ikatan rangkap Reaksi Amonia dan Amina Primer Produk Imina dg amina primer produknya sering disebut “Basa Schiff” Reaksi dg Amina Sekunder

Reaksi dg Hidroksil amin dan Hidrazina Reaksi dg Fosfonium ilid (Reaksi Wittig) Produk suatu alkena Fosfonium ilid Suatu alkena Trifenil fosfina oksida

Mekanisme:

Reduksi Aldehid dan Keton H2 katalis (suatu alkanol) atau NaBH4, H2O, H+ NH2NH2, H+, KOH (hidrokarbon) atau Zn/Hg, HCl NH2 / R’NH2 or H2 katalis (suatu amina)

Hidrogenasi Hidrida Logam Keton H2 katalitik Alkohol Sekunder Aldehid H2 katalitik Alkohol Primer Jika suatu senyawa mengandung ikatan rangkap dan karbonil, maka : C=C tereduksi, tetapi C=O tidak dilakukan pd P,T kamar C=C tereduksi, tetapi C=O tereduksi dilakukan dengan penambahan P,T C=C tidak, tetapi C=O tereduksi dilakukan dengan hidrida logam Hidrida Logam LiAlH4 (LAH) dibuat dari 4LiH dan AlCl3 LiAlH4 + 3LiCl merupakan pereduksi kuat NaBH44 dibuat dari 4NaH + B (OMe)3 NaBH4 + 3MeO-Na+ Merupakan pereduksi lembut

Reduksi Woff-Kishner dan Clemmensen Untuk mereduksi aril keton dari Reaksi Friedel-Crafts C=O CH2 Woff-Kishner asetofenon etilbenzene Clemmensen

Aminasi Reduktif Merupakan metode sintesis amina dengan H2 membentuk amina Merupakan metode sintesis amina Menggunakan amonia atau amina primer imina benzaldehid imina benzilamin Oksidasi Aldehid dan Keton Keton tidak mudah dioksidasi Aldehid mudah dioksidasi Produk suatu karboksilat (prinsip sama dg oksidasi alkohol)

Reaksi oksidasi spesifik aldehid (untuk membedakan dengan keton)

c

Oksidasi dengan KMnO4 menghasilkan asam karboksilat

terhadap C=O bersifat asam mudah lepas Reaktivitas Hidrogen Alfa terhadap C=O bersifat asam mudah lepas -H+ Efek Reaktivitas Hα adalah : Pembentukan enolat Tautomeri bentuk enol bentuk keto

Halogenasi alfa Dalam suasana basa Dalam suasana asam

Reaksi Haloform (uji iodoform)

Adisi 1,4 Senyawa Karbonil Tak jenuh Adisi -1,4 elektrofilik - + + + 4-hidroksi-2-pentanon 3 penten-2-on

Adisi 1,4 Nukleofilik Dipengaruhi oleh halangan sterik di sekitar ikatan rangkap atau gugus karbonil Aldehid diserang pada gugus karbonil (kurang terintangi dibanding keton) Keton diserang pada posisi ikatan rangkap Nukleofil yg bersifat basa (spt RMgX atau LiAlH4) lebih suka menyerang gugus karbonil Basa yg lebih lemah (spt CN- atau R2NH) bisanya menyerang ikatan rangkap C=C