KOMPLEKSOMETRI KOMPLEKSOMETRI.

Presentasi berjudul: "KOMPLEKSOMETRI KOMPLEKSOMETRI."— Transcript presentasi:

1 KOMPLEKSOMETRI KOMPLEKSOMETRI

2 KOMPLEKSOMETRI/CHELATOMETRI
Metoda analisis titrasi berdasarkan reaksi pembentukan kompleks dari ion logam (Ca;Mg) dengan ligan multidentat (bergigi banyak) Ligan yang digunakan : asam etilen diamin tetra asetat (EDTA) Rumus umum = H4Y pKa = 2,0;2,7;6,2 dan 10,3 KOMPLEKSOMETRI

3 RUMUS MOLEKUL EDTA HOOC-CH2 CH2-COOH .. .. N-CH2-CH2-N
N-CH2-CH2-N Kompleksnya dengan ion logam = senyawa sepit (Chelat) KOMPLEKSOMETRI

4 KOMPLEKSOMETRI

5 Reaksi Kesetimbangan EDTA
H4Y = asam tetra protik dapat berdisosiasi 4 tahap seperti berikut ini : H4Y H+ + H3Y- ; Ka1 = 1x10-2 H3Y H+ + H2Y2- ;Ka2 = 2,2X10-3 H2Y H+ + HY3- ; Ka3 =6,9X10-7 HY H+ + Y4- ; Ka4 = 5,5X10-11 KOMPLEKSOMETRI

6 KOMPLEKSOMETRI

7 Pada pH = 10 ion yang terbanyak adalah Y4-
Ion-ion mana yang terdapat dalam larutan ( H3Y- ; H2Y2-; HY3- atau Y4-) tergantung pada pH larutan Pada pH = 10 ion yang terbanyak adalah Y4- Oleh karena asam bebas adalah H4Y , sementara garam NaH3Y kurang larut baik dalam air, maka pada umumnya dipakai garam dinatriumnya yaitu : Na2H2Y (dinatrium EDTA) KOMPLEKSOMETRI

8 PRINSIP REAKSI Mn+ + H2Y2- MY (n-4)+ + 2H+ ATAU Mn+ + Y4- MY (n-4)+
K STABILITAS KOMPLEKS: [My](n-4)+ K = [Mn+] [ Y4-] K semakin besar, Kompleks semakin stabil KOMPLEKSOMETRI

9 Contoh : Mg2+ + H2Y2- MgY2- + 2H+ Al3+ + H2Y2- AlY4- + 2H+
Karena dalam reaksi dibebaskan H+, maka larutan harus dibufer supaya perubahan pH yang besar tidak terjadi selama titrasi KOMPLEKSOMETRI

10 Contoh K stabititas kompleks EDTA-Logam
ION LOGAM K STABILITAS KOMPLEKS Fe3+ 1,3 x 1025 Cu 2+ 6,3 x 1018 Ni2+ 4,2 x 1018 Cd2+ 2,9 x 1016 Zn2+ 3,2 x 1016 Al3+ 1,3 x 1016 Mn2+ 6,2 x 1013 Ca2+ 5,0 x108 Mg2+ 4,9 x 1018 Sr2+ 4,3 x108 Ba2+ 5,8 x107 KOMPLEKSOMETRI

11 Pada pH < 10 : H+ H+ H+ H+ Y4- → HY3- → H2Y2- → H3Y- → H4Y
Pengurangan pH menyebkan konsentrasi Y4- berkurang banyak Sehingga ion logam lebih sulit diubah secara kuantitatif dalam kompleksnya Pada umumnya perlu pH besar (alkali) agar konsentrasi Y4- besar molalitas besar Konsentrasi Y4- yang besar diperlukan untuk pembentukan kompleks dengan EDTA supaya menghasilkan K stabilitas kecil seperti Mg; Ca KOMPLEKSOMETRI

12 Untuk menghasilkan Kstabilitas yang kecil perlu pH rendah,
karena jumlah [Y4-] yang diperlukan sedikit misal Cu; Zn KOMPLEKSOMETRI

13 INDIKATOR KOMPLEKSOMETRI
Adalah zat warna yang dapat membentuk komples dengan ion logam yang berwarna pada daerah pH tertentu Misal: Eriochrom black T ( untuk p.k Mg) Calcein (untuk p.k Ca) Xylenol orange (untuk p.k Bi) Murexide (untuk pk Ca) KOMPLEKSOMETRI

14 ERIOCHROM BLACK T = H3In Reaksi perubahan EBT pada berbagai pH: pH pH
H2In HIn In3- Merah Biru Oranye pH 5,3-7, ,5-12,5 Pada pH 7-10, indikator dalam bentuk HIn2- (biru), dengan ion logam membeentuk kompleks beerwarna merah KOMPLEKSOMETRI

15 Reaksi: + MgInd- Mg2+ Mg2+ + HIn2- MgIn- + H+ biru merah
Secara skematis titrasi Mg2+ dengan EDTA digambarkan sebgai berikut: (1) Penambahan Indikator Mg2+ + HIn2- → MgIn- + H+ Mg2+ + HIn2- MgInd Mg2+ KOMPLEKSOMETRI

16 (2) Penambahan EDTA (H2Y2-):
MgIn- Mg2+ + H2Y2- Mg2+ + H2Y2- → MgY+ +2H+ KOMPLEKSOMETRI

17 (3) Penambhan H2Y2- pada akhir titrasi
MgIn- MgY MgY MgY + H2In- H2Y2- MgIn- + H2Y MgY + HIn2- + H+ KOMPLEKSOMETRI

18 SYARAT INDIKATOR Kompleks logam-indikator harus cukup kuat agar perubahan warnanya tajam, namun harus lebih lemah dari kompleks logam-EDTA, sehingga perubahan warna dari kompleks logam-indikator ke kompleks logam -EDTA cepat & tajam Reaksi perubahan warna sebelum titik akhir titrasi terjadi bila hampir semua ion logam membentuk kompleks dengan EDTA KOMPLEKSOMETRI

19 SYARAT INDIKATOR Reaksi warna spesifik
Beda warna indikator (bebas) & warna kompleksnya harus jelas Sensitif terhadap ion lo gam (perubahan warna dekat dengan titik ekivalen titrasi Berlaku pada pH batas titrasi KOMPLEKSOMETRI

20 KELEMAHAN EBT Kurang baik untuk ino Ca2+ denga EDTA , karena kompleks Ca-EBT >Ca –EDTA) Titik ekivalen terjadi terlalu cepat Agar penentuan Ca2+ dengan EDTA dapat menggunakan indikator EBT, maka perlu ditambah sedikit Mg2+ ke dalam EDTA sebelum dilakukan standarisasi KOMPLEKSOMETRI

21 Pentitrasi campuran MgY2- & H2Y2-
Reaksi : Ca2+ + MgY CaY2- + Mg2+ Mg2+ + HIn MgIn- + H+ merah Setelah semua Ca2+ habis bereaksi, penambahanEDTA menyebabkan reaksi : MgIn- + H2Y MgY2- + H+ + In2- Biru K stabilitas CaY2- > MgY2- KOMPLEKSOMETRI

22 CARA-CARA TITRASI KOMPLEKSOMETRI
Titrasi ion logam dengan EDTA dapat dilakukan sebagi berikut: 1- TITRASI LANGSUNG Ion logam yang ditentukan diatur pHnya dengan bufer salmiak pH=10 Ditambah indikator EBT & masking agent Dititrasi langsung dengan EDTA Perubahan warna pada titik akhir titrasi disebabkan karena indikator terusir dari kompleks logam-indikator Titrasi dilakukan sampai perubahan warna sempurna KOMPLEKSOMETRI

23 2. Titrasi Kembali (tidak Langsung)
Pada larutan ion logam ditambah EDTA berlebih Diatur pH larutan dengan bufer Kelebihan EDTA ditetrasi kembali dengan larutan baku ion logam Cara ini digunakan bila : Dalam larutan terdapat ion lain selain ion logam yang ditentukan, yang dapat mengendapkan ion logam yang ditentukan misal: OH-, fosfat Tidak ada indikator yang cocok untuk logam yang ditentukan Reaksi ion logam- EDTA lambat KOMPLEKSOMETRI

24 3- TITRASI SUBSTITUSI (pengusiras
Larutan ion logam yang ditentukan ditambah Mg atau Zn-EDTA Ion Mg2+ & Zn2+ yang dibebaskan dititrasi dengan EDTA pada dekat perubahan warna indikator KOMPLEKSOMETRI

25 TITRASI SUBSTITUSI (pengusiras
Untuk logam yang membentuk kompleks Logam-EDTA lebih stabil daripada ion logam lain Mn+ + MgY MY(n-4)+ + Mg2+ Mg yang dibebaskan ekivalen dengan Mn+ , kemudian dititrasi dengan EDTA KOMPLEKSOMETRI

26 4. TITRASI ASAM-BASA Prinsip reaksi: Mn+ + H2Y2- MY(n-4)+ + 2H+
H+ yang dihasilkan ditetrasi dengan larutan baku NaOH KOMPLEKSOMETRI

27 PEREAKSI YANG DIGUNAKAN
Larutan baku: ZnSO4 ; MgSO4 Larutan bufer pH 10 (salmiak) 88 mL NH4OH 25% + 13,5 g NH4Cl diencerkan dengan air sampai 250 mL Larutan baku sekunder : Na2EDTA.2H2O (dinatrium EDTA) Indikator: EBT (pengenceran 1:100 dalam NaCl kering) KOMPLEKSOMETRI

28 Penggunaan Titrasi Kompleksometri
P.k Ca dalam susu P.k Zn Kesadahan air KOMPLEKSOMETRI

29 SEKIAN KOMPLEKSOMETRI