Presentasi sedang didownload. Silahkan tunggu

Presentasi sedang didownload. Silahkan tunggu

C 2004 Barry Linkletter, UPEI Chemistry 243 - Lecture 27 and 281 Karboksilat dan Turunannya-transl.

Presentasi serupa


Presentasi berjudul: "C 2004 Barry Linkletter, UPEI Chemistry 243 - Lecture 27 and 281 Karboksilat dan Turunannya-transl."— Transcript presentasi:

1 C 2004 Barry Linkletter, UPEI Chemistry Lecture 27 and 281 Karboksilat dan Turunannya-transl

2 C 2004 Barry Linkletter, UPEI Chemistry Lecture 27 and 282 Keguanaan Asam Karboksilat (RCO 2 H) Bahan baku senyawa turunan asil (esters, amida, dan khlorida asam) Banyak tdp di alam dari oksidasi alkohol dan aldehid dlm proses Asam Acetat(as.cuka), CH 3 CO 2 H, –Asam Butanoat, CH 3 CH 2 CH 2 CO 2 H (mentega tengik) –Asam alifatik rantai panjang hasil degradasi lemak- lemak.

3 C 2004 Barry Linkletter, UPEI Chemistry Lecture 27 and 283 Penamaan Asam Karboksilat dan Nitril. Asam Karboksilat, RCO 2 H Jika berasal dari alkana rantai terbuka, ganti akhiran -e dari alkana dengan -oat. Nomor atom carbon carbosil adalah C 1

4 C 2004 Barry Linkletter, UPEI Chemistry Lecture 27 and 284 Nama Alternatif Senyawa dgn ggs  CO 2 H terikat pada cincin diberi nama dgn akhiran –asam karboksilat Menggunakan nama Trivial, formic acid (HCOOH) dan asam acetat (CH 3 COOH).

5 C 2004 Barry Linkletter, UPEI Chemistry Lecture 27 and 285 Struktur dan Sifat-Sifat Physik Asam Karboksilat Karbon karboksil memp. hybridized sp 2 : ggs asam karboksilat berbentuk planar dgn sudut ikatan C– C=O dan O=C–O 120° Asam Karboksilat membentuk dimer dgn dua ikatn hidrogen. Ikatan hydrogen yg kuat menyebabkan ttk didih nya lebih besar dari pada alkohol yg bersesuaian.

6 C 2004 Barry Linkletter, UPEI Chemistry Lecture 27 and 286 Dissosiasi Asam Karboksilat Asam Karboksilat merupakan donor pada basa lemah dan kuat, menghasilkan garam RCO 2  + M Asam Karboksilat dgn atom karbon lebih besar dai enam sedikit larut dalam air, ttp garam basa konyugasinya dapat larut baik dalam air.

7 C 2004 Barry Linkletter, UPEI Chemistry Lecture 27 and 287 Konstatanta Asam dan pK a Asam Karboksilat melepaskan proton ke air menjadi H 3 O + dan karboksilat anion, RCO 2 , ttp H 3 O + adalah asam kuat Konstanta asam, K a,, adalah untuk asam karboksilat (pK a ~ 5)

8 C 2004 Barry Linkletter, UPEI Chemistry Lecture 27 and 288 Perbandingan Keasaman dgn Alkohol Asam karbksilat mrpkan dnodr yg lebih baik dpd alkohol (pK a ethanol adalah ~16, bandingkan ~5 untuk asam acetat) Ion alkoksida, muatan negative terlocalisasi pada atom oksigen sedangkan pada ion karboksilat muatan negative terdelocalisasi diantara kedua atom oxygen, menghasilkan kestabilan resonansi.

9 C 2004 Barry Linkletter, UPEI Chemistry Lecture 27 and 289 Pengaruh Substituen Pada Keasaman Substituen Electronegative menaikkan pembentukan ion karboksilat.

10 C 2004 Barry Linkletter, UPEI Chemistry Lecture 27 and 2810 Pembuatan Asam Karboksilat Oksiidasi alkilbenzen tersubstitusi dgn KMnO 4 atau Na 2 Cr 2 O 7 menghasilkan asam benzoat. gugus alkyl 1° dan 2° dpt dioksidasi, ttp gugus alkil tertiar tidak dapat.

11 C 2004 Barry Linkletter, UPEI Chemistry Lecture 27 and 2811 Dari Alkena Oksidasi pemutusan pada alkene dgn KMnO 4 menghasilkan asam karboksilat,Paling tidak alkena mempunyai satu hidrogen vinilik.

12 C 2004 Barry Linkletter, UPEI Chemistry Lecture 27 and 2812 Dari Alkohol Oksidasi alkhol primrer atau aldehid dgn CrO 3 dalam suasana asam

13 C 2004 Barry Linkletter, UPEI Chemistry Lecture 27 and 2813 Karbosilasi Reagent Grignard reagent Grignard bereaksi dgn CO 2 kering menjadi logam karboksilat.

14 C 2004 Barry Linkletter, UPEI Chemistry Lecture 27 and 2814 Mekhanisme Carboksilasi Grignard organomagnesium halide diaddisikan ke C=O dari carbon dioksida Protonasi dgn penambahan lar HCl dalam bagian yg terpisah menghasilkan asam karboksilat bebas.

15 C 2004 Barry Linkletter, UPEI Chemistry Lecture 27 and 2815 Reactsi-Reaksi Asam Karboksilat : Suatu Overview Asam karboksilat melepaskan proton ke base menghasilkan anions, yg merupakan gugus tinggal yg baik dalam reaksi S N 2 Seperti ketones, Karboxylic mengalami adisi nucleophiles pada gugus carbonyl Pada adisi, asam karboksilat mengalami reaksi yg tidak terjadi pada alkohol dan keton.

16 C 2004 Barry Linkletter, UPEI Chemistry Lecture 27 and 2816 Reduuksi asam Karboksilat Reduksi dgn LiAlH 4 menghasilkan alkohol primer Reaksiini sangat sulit dan sering memerlukan pemanasan dalam pelarut tetrahydrofuran agar reaksi menjadi sempurna.

17 C 2004 Barry Linkletter, UPEI Chemistry Lecture 27 and 2817 Senyawa-Senyawa Karboksilat Gugus Acyl mengikat Y, suatu atom electronegative atau gugus tinggal. Termasuk: Y = halide (halida asam), asyloksi (anhydrides), alkoksi (esters), amine (amida), thiolate (thioesters), phosphate (acyl phosphates)

18 C 2004 Barry Linkletter, UPEI Chemistry Lecture 27 and 2818 General Reaction Pattern Nucleophilic acyl substitution

19 C 2004 Barry Linkletter, UPEI Chemistry Lecture 27 and 2819 Penamaan Turunan Asam Karboksilat Halides asam, RCOX –Berasal dari nama asam karboksilat dgn mengganti at dgn –y atau asam karboksilat dgn karbonil.

20 C 2004 Barry Linkletter, UPEI Chemistry Lecture 27 and 2820 Penamaan Anhydrid asam, RCO 2 COR' Jika simetris, ganti “asam” dgn “anhidrid” baru nama asamnya. Asam monokarboksilat yg tersubstitusi: pakai bis- didepan nama nama asamnya. Anhydrides unsimetri— namnya berdasarkan alpabet.

21 C 2004 Barry Linkletter, UPEI Chemistry Lecture 27 and 2821 Naming Amides, RCONH 2 With unsubstituted  NH 2 group. replace -oic acid or -ic acid with -amide, or by replacing the -carboxylic acid ending with –carboxamide If the N is further substituted, identify the substituent groups (preceded by “N”) and then the parent amide

22 C 2004 Barry Linkletter, UPEI Chemistry Lecture 27 and 2822 Naming Esters, RCO 2 R Name R’ and then, after a space, the carboxylic acid (RCOOH), with the “-ic acid” ending replaced by “-ate”

23 C 2004 Barry Linkletter, UPEI Chemistry Lecture 27 and 2823 Substitusi Nukleophilik Acyl Derivat as.karboksilat mempunyai karbon asil yg berikatan dgn gugus  Y yg dapat pergi (living group) Akan terjadi intermedit tetrahedral dan leaving group akan meninggalkan membentuk senyawa karbonil yg baru.

24 C 2004 Barry Linkletter, UPEI Chemistry Lecture 27 and 2824 Reactivitas Relative Derivat Asam Karboksilat Nucleophil bereaksi lebih mudah dgn gugus karbonil yg tidak crowded. Gugus karbonil semakin bersifat elektrofilik, reaksi adisi semakin reaktif (acyl halides lebih reaktif, amides kurang reaktif ) intermediate yg mempunyai leaving group yang baik, akan lebih cepat terdecomposisi

25 C 2004 Barry Linkletter, UPEI Chemistry Lecture 27 and 2825 Penggantian dalam Synthesa Kita dgn mudah dpt merubah derivat asam yg lebih reaktif menjadi kurang reaktif. Reaksi dgn jalan yg tidak umum dapat saja terjadi, namun memerlukan penyelasian yang sangat komplek.

26 C 2004 Barry Linkletter, UPEI Chemistry Lecture 27 and 2826 General Reaksi-Reaksi umum senyawa turunan asam karboksilat.

27 C 2004 Barry Linkletter, UPEI Chemistry Lecture 27 and 2827 Reactions Substitution Nucleophilic Acyl Asam Karboksilat Harus menambah kereaktifan. Merubah  OH menjadi leaving group yg lebih baik. reagents Specific yg dpt membuat chlorides asam, anhydrides, esters, amida.

28 C 2004 Barry Linkletter, UPEI Chemistry Lecture 27 and 2828 Merubah Asam Karboksilat menjadi Chlorides Asam Reasi dgn thionyl chloride, SOCl 2

29 C 2004 Barry Linkletter, UPEI Chemistry Lecture 27 and 2829 Mekhanisme Reaksi Thionyl Chloride Asam Karboksilat diubahmenjadi chlorosulfite kemudian direaksikan dgn chloride

30 C 2004 Barry Linkletter, UPEI Chemistry Lecture 27 and 2830 Merubah Asam Karboksilat menjadi Ester Reaksi Termasuk Methoda anion karboksilat dgn alkyl halide primar

31 C 2004 Barry Linkletter, UPEI Chemistry Lecture 27 and 2831 Fischer Esterification Memanaskan asam karboksilat dalam pelarut etanol dengan asam kuat akan menghasilkan ester dari alkohol dan asam.

32 C 2004 Barry Linkletter, UPEI Chemistry Lecture 27 and 2832 Mekhanisme Esterifikasi Fischer Reaksi dikatalisis dgn asam, Substitusi asil nukleofilik dari asam karboksilat. Jika metanol berlabel- 18 O bereaksi dgn asam benzoat, metil benzoat yg dihasilkan berlabel - 18 O ttp air yg dihasilkan tdk berlabel - 18 O

33 C 2004 Barry Linkletter, UPEI Chemistry Lecture 27 and 2833 Esterifikasi Fischer : Mekhanisme

34 C 2004 Barry Linkletter, UPEI Chemistry Lecture 27 and 2834 Halida Asam chlorida asam dibuat dari asam carboksilat direaksikan dgn SOCl 2 Reaksi asam karboksilat dgn PBr 3 menghasilkan bromida

35 C 2004 Barry Linkletter, UPEI Chemistry Lecture 27 and 2835 Reaksi-Reaksi Halida Asam Substitusi acyl Nukleofilik Halogen digantikan oleh  OH,  OR, atau  NH 2 Redusi menghasilkan alkohol primer Pereaksi Grignard menghasilkan alkohol tersier

36 C 2004 Barry Linkletter, UPEI Chemistry Lecture 27 and 2836 Hydrolysis: Merubah Halides Asam menjadi Asam Acid khlorida asam bereaksi dgn air menjadi asam carboksilat Selama hidrolisa menghasilkan HCl : Ditambahkan basa untuk menghilangkan asam HCl

37 C 2004 Barry Linkletter, UPEI Chemistry Lecture 27 and 2837 Merubah halida asam menjadi Ester Ester dpt dibuat dengan mereaksikan klorida asam dgn alkohol dgn adanya piridin atau NaOH Reaksi akan berlangsung lebih baik, jika sterik hinderennya rendah

38 C 2004 Barry Linkletter, UPEI Chemistry Lecture 27 and 2838 Aminolysa: Perubahan Halida asam menjadi Amida Amida hasil reaksi klorida asam dgn NH 3, amina primary (RNH 2 ) dan secondary (R 2 NH) Reacsi dgn amines tersier (R 3 N) memberikan hasil yg tidak stabil dan tdk dapt diisolasi. HCl dinetralkan olehatau dgn menambahkan basa

39 C 2004 Barry Linkletter, UPEI Chemistry Lecture 27 and 2839 Reduksi: Merubah Khlorida asam menjadi Alkohol. LiAlH 4 mereduksi khlorida asam menghasilkan aldehyda dan alcohols primary

40 C 2004 Barry Linkletter, UPEI Chemistry Lecture 27 and 2840 Reakisi Khlorida asam dgn Reagen Organometallic Reagen Grignard bereaksi dgn khlorida asam menjadi alcohol tersier, dimana dua substituennya sama.

41 C 2004 Barry Linkletter, UPEI Chemistry Lecture 27 and 2841 Pembentukan Keton dari Khlorida Asam Reasi chloride asam dgn reagent lithium diorganocopper (Gilman), Li + R 2 Cu  produk Addisi suatu intermediate acyl diorganocopper diikuti keluarnya RCu dan pembentukan ketone

42 C 2004 Barry Linkletter, UPEI Chemistry Lecture 27 and 2842 Anhydrida Asam Dibuat dgn nukleofilik karboksilat dgn klorida asam

43 C 2004 Barry Linkletter, UPEI Chemistry Lecture 27 and 2843 Reaksi-Reaksi Anhydrida Asam Kereaktifannya sama dgn klorida asam

44 C 2004 Barry Linkletter, UPEI Chemistry Lecture 27 and 2844 Acetylasi Anhidrid asetat dpt membentuk ester asetat jika direaksikan dgn alkohol dan asetamida tersubstitusi jika direaksikan dengan p-hidroksianilin (amina).

45 C 2004 Barry Linkletter, UPEI Chemistry Lecture 27 and 2845 Esters Kebanyakan senyawa ester berbau harum: Bau buah- buahan dan bunga. Demikian juga bau pada lemak dan minyak tumbuhan.

46 C 2004 Barry Linkletter, UPEI Chemistry Lecture 27 and 2846 Pembuatan Esters Ester umumnya dibuat dari asam karboksilat

47 C 2004 Barry Linkletter, UPEI Chemistry Lecture 27 and 2847 Reaksi-Reaksi Esters Kurang reaktif sbg nukleofilik dibandingkan dgn klorida asam dan anhidrida Cyclic ester atau biasa disebut dgn lakton bereaksi sama dgn ester rantai terbuka

48 C 2004 Barry Linkletter, UPEI Chemistry Lecture 27 and 2848 Hydrolysis: Merubah Ester menjadi Asam Suatu ester dpt dihirolisa dalam suasan asam atau basa menjadi asam karboksilat dan alkohol

49 C 2004 Barry Linkletter, UPEI Chemistry Lecture 27 and 2849 Mekhanisme Hydrolysis Ester Katalysis Hdroksida via intermediet addisi

50 C 2004 Barry Linkletter, UPEI Chemistry Lecture 27 and 2850 Hydrolysis Ester Katalis Asam Jalan yg ditempuh sesuai dgn esterifikasi Fischer

51 C 2004 Barry Linkletter, UPEI Chemistry Lecture 27 and 2851 Aminolisa Esters Ammonia bereaksi dengan esters membentuk amida

52 C 2004 Barry Linkletter, UPEI Chemistry Lecture 27 and 2852 Reduksi: Merubah Ester menjadi Alkohol Reaksi dgn LiAlH 4 menjadi alkohol primer

53 C 2004 Barry Linkletter, UPEI Chemistry Lecture 27 and 2853 Mekhanisme Reduksi Esters Ion Hydrida masuk ke gugus karbonil,diikuti eleminasi ion alkoksida menjadi suatu aldehid. Reduksi aldehida menghasilkan alcohol primer

54 C 2004 Barry Linkletter, UPEI Chemistry Lecture 27 and 2854 Reaksi Esters Dengan Pereaksi Grignard Reaksi dgn 2 equivqlen pereaksi Grignard menghasilkan alkohol tersier.

55 C 2004 Barry Linkletter, UPEI Chemistry Lecture 27 and 2855 Amida Dibuat dgn mereaksikan klorida asam dengan amonia, amina monosubstitusi atau amina disubstitusi.

56 C 2004 Barry Linkletter, UPEI Chemistry Lecture 27 and 2856 Reaksi-Reaksi Amida Pemanasan baik dgn larutan asam atau basa menghasilkan asam karboksilat dan amina. Hidrolisis asam, adisi nukleofilik air pada amida yg terprotonasi diikuti dgn lepasnya amonia.

57 C 2004 Barry Linkletter, UPEI Chemistry Lecture 27 and 2857 Hydrolisis Amides SuasanaBasa Adisi hidroksida dan lepasnya ion amida.

58 C 2004 Barry Linkletter, UPEI Chemistry Lecture 27 and 2858 Reduksi: Perubahan Amida menjadi Amina Reduksi oleh LiAlH 4 pada amina lebih baik dari pada alkohol Merubah C=O  CH 2

59 C 2004 Barry Linkletter, UPEI Chemistry Lecture 27 and 2859 Mekhanisme Reduksi Adisi hidrida pada gugus karbonil. Melepaskan oksigen sbg anion aluminat menjadi suatu intermediet ion iminium yg direduksi menjadi amina.

60 C 2004 Barry Linkletter, UPEI Chemistry Lecture 27 and 2860 Thioesters dan Acyl Phosphat: Turunan Asam Karboksilat (Biological) Substitusi karboksil nukleofilik di alam sering melibatkan thioester atau acyl phosphate Mempunyai sifat ikatan yang unik dan siap diaktivasi oleh enzim.

61 C 2004 Barry Linkletter, UPEI Chemistry Lecture 27 and 2861 Polyamida dan Polyesters: Step-pertumbuhan Polymer Tahapan reaksi terjadi secara linear, bukan merupaka reaksi rantai. Reaksi diamine dan diasam chloride akan menghasilkan poliamida. Diol dgn diasam menghasilkan suatu polyester

62 C 2004 Barry Linkletter, UPEI Chemistry Lecture 27 and 2862 Polyamides (Nylons) Pemanasan diamina dgn diasam menghasilkan polyamida yang biasa disebut Nylon ® Nylon 66 ® berasal dari asam adipat dan adipic acid dan hexamethylene-diamine pada suhu 280°C

63 C 2004 Barry Linkletter, UPEI Chemistry Lecture 27 and 2863 Polyesters Poliesteryg bearsal dari dimethyl terephthalate dan ethylen glykol disebut Dacron ® dan Mylar ® untuk membuat fibers

64 C 2004 Barry Linkletter, UPEI Chemistry Lecture 27 and 2864 Chapter 11 Reaksi Substitusi Alfa


Download ppt "C 2004 Barry Linkletter, UPEI Chemistry 243 - Lecture 27 and 281 Karboksilat dan Turunannya-transl."

Presentasi serupa


Iklan oleh Google