ALKENA: REAKSI ADISI ELEKTROFILIK Chem 331, Chapter 6 ALKENA: REAKSI ADISI ELEKTROFILIK Disparlure: suatu penarik lawan jenis dari ngengat gipsi betina (sejenis feromon) Bagaimana mensintesis dispalure ? Copyright 2001, David R. Anderson

REAKSI-REAKSI ALKENA 1. HIDROGENASI 2. ADISI ELEKTROFILIK a. ADISI HIDROGEN HALIDA b. ADISI H2SO4 DAN H2O (HIDRASI) c. ADISI HALOGEN d. ADISI BORONA 3. OKSIDASI a. DENGAN PEMUTUSAN IKATAN C-C - O3 (OZONOLISIS) - KMnO4 PANAS b. TANPA PEMUTUSAN IKATAN C-C - OsO4 - ASAM PEROKSI (EPOKSIDASI) - KMnO4 DINGIN 4. POLIMERISASI

I. Hidrogenasi of Alkena Reaksi Adisi I. Hidrogenasi of Alkena Asam oleat (tidak jenuh) Asam stearat (jenuh)

I. Hidrogenasi of Alkena A. Panas Hidrogenasi DHº ~ -30 kkal/mol DHº -30.1 kkal -28.1 -27.2 -27.8 -26.7 Lebih tersubstitusi  lebih stabil

I. Hidrogenasi Alkena A. Panas hidrogenasi Kurang stabil Lebih stabil

I. Hidrogenasi Alkena B. Stereokimia hidrogenasi anti adisi syn adisi Hidrogenasi katalitik berlangsung melalui syn adisi:

I. Hidrogenasi Alkena Mekanisme syn adisi

I. Hidrogenasi Alkena Pertanyaan. Tunjukkan produk dari reaksi berikut. Check Answer

I. Hidrogenasi Alkena Jawaban. Tunjukkan produk dari reaksi berikut.

II. Adisi Elektrofilik Yang “kehilangan” elektron-elektron p adalah nukleofilic (basa Lewis), bereaksi dengan elektrofil (asam Lewis).

II. Adisi Elektrofilik A. Adisi hidrogen halida (X = Cl, Br, I) Reaktivitas: HI > HBr > HCl >> HF (asam lebih kuat = elektrofil lebih baik)

II. Adisi Elektrofilik A. Addisi hidrogen halida 1. Aturan Markovnikov Dalam adisi HX ke alkena, H terikat pada karbon dengan lebih banyak H Pertanyaan. Gambarkan struktur produk Check Answer

II. Adisi Elektrofilik A. Adisi hidrogen halida 1. Aturan Markovnikov Dalam adisi HX ke alkena, H terikat pada karbon dengan lebih banyak H Jawaban.

II. Adisi Elektrofilik A. Adisi hidrogen halida 2. mekanisme Interpretasi mekanistis aturan Markovnikov: reaksi berlangsung melalui intermediat karbokation lebih stabil

II. Adisi Elektrofilik A. Adisi hidrogen halida 2. mekanisme Makin rendah Ea  Makin cepat laju Reaksi pembentukan

II. Adisi Elektrofilik A. Adisi hidrogen halida 3. Penataan ulang karbokation

II. Adisi Elektrofilik A. Adisi hidrogen halida 3. Penataan ulang karbokation Pertanyaan. Berikan produk utama dari setiap reaksi Check Answer

II. Adisi Elektrofilik A. Adisi hidrogen halida 3. Penataan ulang karbokation Jawaban. Berikan produk utama yang diperkirakan dari setiap reaksi berikut. Berbentuk karbokation tersier- tidak perlu penataan ulang Berbentuk karbokation sekunder, terjadi penataan ulang ke karbokation tersier via geseran sebuah hidrida Berbentuk karbokation sekunder, penataan ulang ke karbokation tersier via geseran sebuh metida

II. Adisi Elektrofilik A. Adisi hidrogen halida 4. Adisi radikal bebas HBr Orientasi Markovnikov Orientasi antiMarkovnikov (efek peroksida)

II. Adisi Elektrofilik A. Adisi hidrogen halida 4. Adisi radikal bebas HBr Mekanisme berantai radikal bebas: Inisiasi Propagasi

II. Adisi Elektrofilik A. Adisi hidrogen halida 4. Adisi radikal bebas HBr Reaksi berlangsung melalui Intermediat radikal yang lebih stabil

II. Adisi Elektrofilik A. Adisi hidrogen halida 4. Adisi radikal bebas HBr Bandingkan: adisi HBr dengan dan tanpa peroksida. Orientasi Markovnikov Intermediat yang lebih stabil Dalam kedua kasus Orientasi antiMarkovnikov Kontriol Regiochemical

II. Adisi Elektrofilik A. Adisi hidrogen halida Pertanyaan. Berikan produk utama dari reaksi berikut. Check Answer

II. Adisi Elektrofilik A. Adisi hidrogen halida Jawaban. Berikan produk utama dari reaksi berikut. Orientasi Markovnikov - reaksi elektrofilik orientasi anti-Markovnikov via reaksi radikal Penataan ulang ke karbokation lebih stabil Orientasi anti-Markovnikov via radikal bebas, tanpa penataan ulang

Orientasi Markovnikov II. ADISI ELEKTROFILIK B. Adisi asam sulfat alkil hidrogen sulfat keseluruhan : hidrasi Orientasi Markovnikov

Orientasi Markovnikov II. Adisi Elektrofilik C. Hidrasi berkatalis asam Kebalikan dehidrasi (Le Châtelier) Orientasi Markovnikov Reaksi reversibel

II. Adisi Elektrofilik D. Adisi halogen (X = Cl or Br) dihalida visinal Stereoselektif: anti adisi: produk hanya trans

II. Adisi Elektrofilik D. Adisi halogen Mekanisme: melalui pembentukan ion halonium Ion bromonium siklis Produk trans anti adisi

II. Adisi Elektrofilik E. Pembentukan halohidrin Halohidrin visinal anti adisi

II. Adisi Elektrofilik E. Pembentukan halohidrin Regioselektif:

II. Adisi Elektrofilik E. Pembentukan halohidrin Hibrida resonansi: C yang lebih tersubstitusi mengemban d+ lebih besar, sehingga mempunyai kemampuan menarik nukleofil lebih kuat

II. Adisi Elektrofilik E. Pembentukan halohidrin Bila terdapat nukleofil lain:

II. Adisi Elektrofilik E. Pembentukan halohidrin Latihan. Tunjukkan produk yang dihasilkan dengan mempertimbangkan aspek stereokimianya. Check Answer

II. Adisi Elektrofilik E. Pembentukan halohidrin Jawaban. Br- is nucleophile H2O is nucleophile Ethanol is nucleophile Interesting! Br+ is electrophile, since it is less electronegative; Cl- is nucleophile.

)3 II. Adisi Elektrofilik A. Adisi Borona Orientasi antiMarkovnikov boron hidrida organoborana Orientasi antiMarkovnikov stereoselektif syn adisi Tidak ada rearrangements )3 anti-Markovnikov syn adisi

II. Adisi Elektrofilik A. Adisi Borona Mekanisme :

II. Adisi Elektrofilik Reaksi Hidrasi Kendali regiokemikal dalam sintesis: Markovnikov antiMarkovnikov

III. Adisi Elektrofilik Latihan. Tunjukkan produk reaksi berikut. Check Answer

II.Adisi Elektrofilik Jawaban. anti-Markovnikov Markovnikov

III. Oksidasi a. Epoksidasi epoxyethane (ethylene oxide) 1,2-epoxypropane (propylene oxide) 1,2-epoxycyclohexane (cyclohexene oxide)

III. Oksidasi a. Epoksidasi Stereospesifik: syn adisi cis-2,3-epoksibutana trans-2,3-epoksibutana Mekanisme

III. Oksidasi a. Epoksidasi Epoksida dapat mengalami pembukaan cincin sehingga dihasilkan 1,2-diol. Contoh :

III. Oksidasi a. KMnO4

III. Oksidasi Dengan pemutusan ikatan

III. Oksidasi C. Ozonolysis Pemutusan ikatan

III. Oksidasi C. Ozonolysis Synthesis: Analysis: Pertanyaan. Bagaimana struktur alkena yang menghasilkan produk-produk ozonolisis berikut Check Answer

III. Oksidasi Ozonolisis Jawaban. Bagaimana struktur dari alkena bila ozonolisis menghasilkan senyawa berikut : Fragmen-fragmen diwarnai untuk memudahkan mengetahui proses penggabungannya. Fragmen dengan dua gugus karbonil pasti berasal dari dua ikatan rangkap. Alkenanya adalah 2,7-dimetil-2,4-oktadiena.. +

IV. Polimerisasi n = 1000’s – 10,000’s monomer polimer Radikal inisiator: O2 di-t-butil peroksida Benzoil peroksida

IV. Polimerisasi Polimerisasi radikal bebas: Inisiasi Propagasi Polimerisasi “head to tail”

IV. Polimerisasi Polimerisasi kation:

IV. Polimerisasi Polimerisasi anion:

IV. Polimerisasi monomer polimer polietilena polipropilena (“poly”) poli(vinil klorida) (PVC, “vinil”) polistirena

IV. Polimerisasi monomer polimer “Saran” “Orlon” politetrafluoroetilena (PTFE, “Teflon”)

Ringkasan : Reaksi-reaksi Alkena Pertanyaan. Gambarkan struktur dari produk reaksi berikut, pertimbangkan aspek stereokimia pada kasus yang memerlukan. Check Answer

Ringkasan : Reaksi-reaksi Alkena Jawaban. Gambarkan struktur dari produk reaksi berikut, pertimbangkan aspek stereokimia pada kasus yang memerlukan.

Ringkasan : Reaksi-reaksi Alkena Pertanyaan. Apa pereaksi yang digunakan untuk melakukan reaksi berikut. Check Answer

Summary: Reactions of Alkenes Answer 6-12. What reagents would be used to carry out the following conversions?