ALKENA: REAKSI ADISI ELEKTROFILIK

Presentasi berjudul: "ALKENA: REAKSI ADISI ELEKTROFILIK"— Transcript presentasi:

1 ALKENA: REAKSI ADISI ELEKTROFILIK
Chem 331, Chapter 6 ALKENA: REAKSI ADISI ELEKTROFILIK Disparlure: suatu penarik lawan jenis dari ngengat gipsi betina (sejenis feromon) Bagaimana mensintesis dispalure ? Copyright 2001, David R. Anderson

2 REAKSI-REAKSI ALKENA 1. HIDROGENASI 2. ADISI ELEKTROFILIK
a. ADISI HIDROGEN HALIDA b. ADISI H2SO4 DAN H2O (HIDRASI) c. ADISI HALOGEN d. ADISI BORONA 3. OKSIDASI a. DENGAN PEMUTUSAN IKATAN C-C - O3 (OZONOLISIS) - KMnO4 PANAS b. TANPA PEMUTUSAN IKATAN C-C - OsO4 - ASAM PEROKSI (EPOKSIDASI) - KMnO4 DINGIN 4. POLIMERISASI

3 I. Hidrogenasi of Alkena
Reaksi Adisi I. Hidrogenasi of Alkena Asam oleat (tidak jenuh) Asam stearat (jenuh)

4 I. Hidrogenasi of Alkena
A. Panas Hidrogenasi DHº ~ -30 kkal/mol DHº -30.1 kkal -28.1 -27.2 -27.8 -26.7 Lebih tersubstitusi  lebih stabil

5 I. Hidrogenasi Alkena A. Panas hidrogenasi Kurang stabil Lebih stabil

6 I. Hidrogenasi Alkena B. Stereokimia hidrogenasi anti adisi syn adisi
Hidrogenasi katalitik berlangsung melalui syn adisi:

7 I. Hidrogenasi Alkena Mekanisme syn adisi

8 I. Hidrogenasi Alkena Pertanyaan. Tunjukkan produk dari reaksi berikut. Check Answer

9 I. Hidrogenasi Alkena Jawaban. Tunjukkan produk dari reaksi berikut.

10 II. Adisi Elektrofilik Yang “kehilangan” elektron-elektron p adalah nukleofilic (basa Lewis), bereaksi dengan elektrofil (asam Lewis).

11 II. Adisi Elektrofilik A. Adisi hidrogen halida (X = Cl, Br, I)
Reaktivitas: HI > HBr > HCl >> HF (asam lebih kuat = elektrofil lebih baik)

12 II. Adisi Elektrofilik A. Addisi hidrogen halida 1. Aturan Markovnikov
Dalam adisi HX ke alkena, H terikat pada karbon dengan lebih banyak H Pertanyaan. Gambarkan struktur produk Check Answer

13 II. Adisi Elektrofilik A. Adisi hidrogen halida 1. Aturan Markovnikov
Dalam adisi HX ke alkena, H terikat pada karbon dengan lebih banyak H Jawaban.

14 II. Adisi Elektrofilik A. Adisi hidrogen halida 2. mekanisme
Interpretasi mekanistis aturan Markovnikov: reaksi berlangsung melalui intermediat karbokation lebih stabil

15 II. Adisi Elektrofilik A. Adisi hidrogen halida 2. mekanisme
Makin rendah Ea  Makin cepat laju Reaksi pembentukan

16 II. Adisi Elektrofilik A. Adisi hidrogen halida
3. Penataan ulang karbokation

17 II. Adisi Elektrofilik A. Adisi hidrogen halida
3. Penataan ulang karbokation Pertanyaan. Berikan produk utama dari setiap reaksi Check Answer

18 II. Adisi Elektrofilik A. Adisi hidrogen halida
3. Penataan ulang karbokation Jawaban. Berikan produk utama yang diperkirakan dari setiap reaksi berikut. Berbentuk karbokation tersier- tidak perlu penataan ulang Berbentuk karbokation sekunder, terjadi penataan ulang ke karbokation tersier via geseran sebuah hidrida Berbentuk karbokation sekunder, penataan ulang ke karbokation tersier via geseran sebuh metida

19 II. Adisi Elektrofilik A. Adisi hidrogen halida
4. Adisi radikal bebas HBr Orientasi Markovnikov Orientasi antiMarkovnikov (efek peroksida)

20 II. Adisi Elektrofilik A. Adisi hidrogen halida
4. Adisi radikal bebas HBr Mekanisme berantai radikal bebas: Inisiasi Propagasi

21 II. Adisi Elektrofilik A. Adisi hidrogen halida
4. Adisi radikal bebas HBr Reaksi berlangsung melalui Intermediat radikal yang lebih stabil

22 II. Adisi Elektrofilik A. Adisi hidrogen halida
4. Adisi radikal bebas HBr Bandingkan: adisi HBr dengan dan tanpa peroksida. Orientasi Markovnikov Intermediat yang lebih stabil Dalam kedua kasus Orientasi antiMarkovnikov Kontriol Regiochemical

23 II. Adisi Elektrofilik A. Adisi hidrogen halida
Pertanyaan. Berikan produk utama dari reaksi berikut. Check Answer

24 II. Adisi Elektrofilik A. Adisi hidrogen halida
Jawaban. Berikan produk utama dari reaksi berikut. Orientasi Markovnikov - reaksi elektrofilik orientasi anti-Markovnikov via reaksi radikal Penataan ulang ke karbokation lebih stabil Orientasi anti-Markovnikov via radikal bebas, tanpa penataan ulang

25 Orientasi Markovnikov
II. ADISI ELEKTROFILIK B. Adisi asam sulfat alkil hidrogen sulfat keseluruhan : hidrasi Orientasi Markovnikov

26 Orientasi Markovnikov
II. Adisi Elektrofilik C. Hidrasi berkatalis asam Kebalikan dehidrasi (Le Châtelier) Orientasi Markovnikov Reaksi reversibel

27 II. Adisi Elektrofilik D. Adisi halogen (X = Cl or Br)
dihalida visinal Stereoselektif: anti adisi: produk hanya trans

28 II. Adisi Elektrofilik D. Adisi halogen
Mekanisme: melalui pembentukan ion halonium Ion bromonium siklis Produk trans anti adisi

29 II. Adisi Elektrofilik E. Pembentukan halohidrin Halohidrin visinal
anti adisi

30 II. Adisi Elektrofilik E. Pembentukan halohidrin Regioselektif:

31 II. Adisi Elektrofilik E. Pembentukan halohidrin Hibrida resonansi:
C yang lebih tersubstitusi mengemban d+ lebih besar, sehingga mempunyai kemampuan menarik nukleofil lebih kuat

32 II. Adisi Elektrofilik E. Pembentukan halohidrin
Bila terdapat nukleofil lain:

33 II. Adisi Elektrofilik E. Pembentukan halohidrin
Latihan. Tunjukkan produk yang dihasilkan dengan mempertimbangkan aspek stereokimianya. Check Answer

34 II. Adisi Elektrofilik E. Pembentukan halohidrin Jawaban.
Br- is nucleophile H2O is nucleophile Ethanol is nucleophile Interesting! Br+ is electrophile, since it is less electronegative; Cl- is nucleophile.

35 )3 II. Adisi Elektrofilik A. Adisi Borona Orientasi antiMarkovnikov
boron hidrida organoborana Orientasi antiMarkovnikov stereoselektif syn adisi Tidak ada rearrangements )3 anti-Markovnikov syn adisi

36 II. Adisi Elektrofilik A. Adisi Borona Mekanisme :

37 II. Adisi Elektrofilik Reaksi Hidrasi
Kendali regiokemikal dalam sintesis: Markovnikov antiMarkovnikov

38 III. Adisi Elektrofilik
Latihan. Tunjukkan produk reaksi berikut. Check Answer

39 II.Adisi Elektrofilik Jawaban. anti-Markovnikov Markovnikov

40 III. Oksidasi a. Epoksidasi epoxyethane (ethylene oxide)
1,2-epoxypropane (propylene oxide) 1,2-epoxycyclohexane (cyclohexene oxide)

41 III. Oksidasi a. Epoksidasi Stereospesifik: syn adisi
cis-2,3-epoksibutana trans-2,3-epoksibutana Mekanisme

42 III. Oksidasi a. Epoksidasi
Epoksida dapat mengalami pembukaan cincin sehingga dihasilkan 1,2-diol. Contoh :

43 III. Oksidasi a. KMnO4

44 III. Oksidasi Dengan pemutusan ikatan

45 III. Oksidasi C. Ozonolysis Pemutusan ikatan

46 III. Oksidasi C. Ozonolysis Synthesis: Analysis:
Pertanyaan. Bagaimana struktur alkena yang menghasilkan produk-produk ozonolisis berikut Check Answer

47 III. Oksidasi Ozonolisis
Jawaban. Bagaimana struktur dari alkena bila ozonolisis menghasilkan senyawa berikut : Fragmen-fragmen diwarnai untuk memudahkan mengetahui proses penggabungannya. Fragmen dengan dua gugus karbonil pasti berasal dari dua ikatan rangkap. Alkenanya adalah 2,7-dimetil-2,4-oktadiena.. +

48 IV. Polimerisasi n = 1000’s – 10,000’s monomer polimer
Radikal inisiator: O2 di-t-butil peroksida Benzoil peroksida

49 IV. Polimerisasi Polimerisasi radikal bebas: Inisiasi Propagasi
Polimerisasi “head to tail”

50 IV. Polimerisasi Polimerisasi kation:

51 IV. Polimerisasi Polimerisasi anion:

52 IV. Polimerisasi monomer polimer polietilena polipropilena (“poly”)
poli(vinil klorida) (PVC, “vinil”) polistirena

53 IV. Polimerisasi monomer polimer “Saran” “Orlon”
politetrafluoroetilena (PTFE, “Teflon”)

54 Ringkasan : Reaksi-reaksi Alkena
Pertanyaan. Gambarkan struktur dari produk reaksi berikut, pertimbangkan aspek stereokimia pada kasus yang memerlukan. Check Answer

55 Ringkasan : Reaksi-reaksi Alkena
Jawaban. Gambarkan struktur dari produk reaksi berikut, pertimbangkan aspek stereokimia pada kasus yang memerlukan.

56 Ringkasan : Reaksi-reaksi Alkena
Pertanyaan. Apa pereaksi yang digunakan untuk melakukan reaksi berikut. Check Answer

57 Summary: Reactions of Alkenes
Answer What reagents would be used to carry out the following conversions?