CARBON-CARBON BOND FORMATION KIMIA ORGANIK FISIK

Pembentukan Ikatan C-C 1. Melalui reaksi radikal bebas Tidak terkendali, dapat melakukan reaksi berantai (tidak digunakan dalam sintesis) 2. Melalui reaksi antara C+ dengan C- Lebih terkendali, (digunakan dalam sintesis)

FREE RADICAL C-C BOND FORMATION A. DIMERISATIONS CH3. + CH3. CH3 – CH3 POLYMERISATION ALKENES

Chain branching occurs by abstraction of a hydrogen atom on the same chain and continuation of growth from the main chain

SERANGAN C NUCLEOFIL (C-) PADA KARBOKATION (C+)

Sumber C elektrofil Alkil halida 2. Alkil sulfonat 3. Senyawa karbonil 4. Alkena yang berkonjugasi dengan EWG

Sumber C nukleofil Organo logam 2. Karbanion alkinil

CLASSIFICATION OF C-C FORMATION 1,4- Adition (Michael) Alkenes & Alkynes Rxn Carbanion Alkylation Carbonyl Reaction C- C+ C- C+ C- C+ C+ C-

Pembentukan Ikatan C-C a)  Carbanion Alkylation             i)  Alkylation of enolate ions ii) Alkylation of acetylide or cyanide iii) Organometallic alkylation

b) Carbonyl Addition And Carbonyl Substitution Reactions i)  Aldol and related reactions (Addn) ii) Claisen condensation and related reactions (Subn) iii)  Organometallic reactions (Addn)

iv)  Acetylide/cyanide addition v)  Wittig reaction (Addn)

c) Conjugate Addition Reactions - ‘Michael’ (1,4 Addition) d) Reaction Of Alkenes, and Alkynes i) Addition of carbenes to alkenes

ii) Pericyclic reactions: Cycloadditions Electrocyclic reactions Sigmatropic reactions

REAKSI PERISIKLIK Suatu reaksi yang melibatkan keadaan transisi berupa siklik yang menyerupai karakter aromatis Rearrangement Cope /Sigmatropik Reaksi Elektrosiklik Reaksi Diels Alder

REARRANGEMENT COPE/SIGMATROPIK Yaitu migrasi dari suatu ikatan sigma pada sistem elektron phi ke suatu posisi baru. Contoh rearrangement tingkat [3,3], ikatan sigma pada karbon no 3 bermigrasi ke posisi baru yang berjarak 3 karbon Melibatkan keadaan transisi berkarakter aromatis

Claisen Rearrangement Bila posisi ortho telah terisi, maka migrasi dapat berlanjut ke posisi para

REAKSI ELEKTROSIKLIK adalah suatu sikloadisi intramolekuler, dengan suatu ikatan tunggal terbentuk di antara dua atom karbon terminal dari sistem elektron phi terkonyugasi (atau sebaliknya) Karakteristik reaksi elektrosiklik: Mekanismenya tidak melibatkan intermediet radikal atau ionik Ikatan-ikatan yang dibentuk atau diputuskan dalam tahap serempak dan melibatkan keadaan transisi yang siklik memerlukan panas atau cahaya untuk inisiasi Reaksi bersifat stereospesifik

Dalam reaksi elektrosiklik, pembentukan ikatan sigma baru dapat berlangsung secara: Conrotatori :rotasi orbital p berlangsung dengan arah sama Disrotatori: rotasi orbital p berlangsung dengan arah berbeda

Aturan Woodward-Hoffman untuk Reaksi Perisiklik Jumlah elektron phi Kondisi Rotasi 4n termal conrotatori fotokimia disrotatori 4n + 2 Termal

Suatu reaksi sikloadisi Reaksi Diels-Alder Suatu reaksi sikloadisi (stereospesifik) diena dienofil sikloheksena Diels-Alder adduct

Reaksi Diels-Alder A. Mechanisme Reaksi Pericyclic :concerted reaction that proceeds through a cyclic array of electrons in the TS cyclic array of 6 p e–s

The Diels-Alder Reaction Dienes and dienophiles Works best with electron-poor dienophiles (A,B,Y,Z = C=O, CN):

The Diels-Alder Reaction B. Dienes and dienophiles

The Diels-Alder Reaction B. Dienes and dienophiles

The Diels-Alder Reaction C. Stereospecificity

The Diels-Alder Reaction D. Stereoselectivity

The Diels-Alder Reaction Question . Draw the structure of the Diels-Alder adduct in each of the following reactions. Check Answer

The Diels-Alder Reaction Answer Draw the structure of the Diels-Alder adduct in each of the following reactions.

The Diels-Alder Reaction Question 10-6. What diene and dienophile would be used to make each of the following compounds? Check Answer

The Diels-Alder Reaction Answer What diene and dienophile would be used to make each of the following compounds?

Tunjukkan 2 cara mensintesis aldrin